三氟乙酸铑(II)
化合物
三氟乙酸铑(II)是一种无机化合物，化学式为Rh
2(O
2CCF
3)
4。它可用作一些有机反应的催化剂。[2]其单晶数据通过石墨单色化的Mo靶X射线衍射收集、结构经数据处理后得到。它和其它M2羧酸根配合物一样，具有中国灯笼结构，该分子中存在Rh-Rh键，键长为2.38 Å。[1]
| 三氟乙酸铑(II) | |
|---|---|
4(H2O)2.svg)
| |
| 别名 | 三氟乙酸铑(II)二聚体 四(μ-三氟乙酸根)合二铑 四(三氟乙酸)二铑 |
| 识别 | |
| CAS号 | 31126-95-1（无水）  70084-34-3（二水）
|
| PubChem | 10985187 |
| ChemSpider | 380904 |
| SMILES |
|
| 性质 | |
| 化学式 | C8F12O8Rh2 |
| 摩尔质量 | 657.87 g·mol−1 |
| 外观 | 翠绿色针状晶体（无水）[1] 蓝色（水合物）[2] |
| 密度 | 2.750 g·cm−3（−60 °C，无水）[1] 2.292 g·cm−3（20 °C，二水）[3] |
| 沸点 | 260 °C（~10−2 Torr）（升华）[1] |
| 危险性 | |
GHS危险性符号 
| |
| GHS提示词 | 警告 |
| H-术语 | H315, H319, H335 |
| P-术语 | P261, P264, P271, P280, P302+352, P305+351+338 |
| 主要危害 | 特定目标器官毒性3级（STOT-SE-3）： 皮肤刺激-2 眼刺激-2[4] |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
合成
三氟乙酸铑(II)可由乙酸铑(II)和热的三氟乙酸反应制得：[5]
- Rh
2(O
2CCH
3)
4 + 4 HO
2CCF
3 → Rh
2(O
2CCF
3)
4 + 4 HO
2CCH
3
反应
三氟乙酸铑(II)常以2:1的计量比和一系列的路易斯碱形成加合物，路易斯碱在Rh(II)中心的轴向位置与之键合：
- Rh
2(O
2CCF
3)
4 + 2 L → Rh
2(O
2CCF
3)
4L
2 (L = CO, RCN, R2SO, R3P, ...)
它和不同配体（L）形成的加合物（Rh2(O2CCF3)4·2L）的颜色不同，配体为水、三乙胺、吡啶、三苯基膦和二乙硫醚时，分别为蓝色、玫瑰红色、橙红色、橙黄色和玫瑰红色；[7]Rh2(O2CCF3)4S8和[Rh2(O2CCF3)4]3(S8)2为暗紫色晶体。[6]
应用
三氟乙酸铑(II)可用于催化偶氮基团的一些有机转化，例如：[8]
4.svg)
它的二水合物（Rh2(O2CCF3)4(H2O)2）可用于催化光化学析氢反应。[9]
参考文献
- ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 Cotton, F. Albert; Dikarev, Evgeny V.; Feng, Xuejun. Unligated Dirhodium Tetra(trifluoroacetate): Preparation, Crystal Structure and Electronic Structure. Inorganica Chimica Acta. 1995, 237 (1–2): 19–26. doi:10.1016/0020-1693(95)04662-S.
- ^ 2.0 2.1 Doyle, Michael P.; Davies, Huw M. L.; Manning, James R.; Yu, Yang. Dirhodium(II) tetrakis(trifluoroacetate). EEROS. 2018. doi:10.1002/047084289X.rd461.pub3.
- ^ Cotton, F. A.; Kim, Y. Three Rh2(O2CCF3)4L2 compounds, with L = H2O, tetrahydrofuran and acetonitrile. European Journal of Solid State and Inorganic Chemistry. 1994, 31: 525-534.
- ^ Rhodium(II) trifluoroacetate dimer. SigmaAldrich. [2024-07-08].
- ^ Felthouse, Timothy R. The Chemistry, Structure, and Metal-Metal Bonding in Compounds of Rhodium(II). Progress in Inorganic Chemistry 29. 1982: 73–166. ISBN 978-0-471-09370-1. doi:10.1002/9780470166307.ch2.
- ^ 6.0 6.1 Cotton, F. Albert; Dikarev, Evgeny V.; Petrukhina, Marina A. Neutral Cyclooctasulfur as a Polydentate Ligand: Supramolecular Structures of [Rh2(O2CCF3)4]n(S8)m (N:m=1:1, 3:2). Angewandte Chemie International Edition. 2001, 40 (8): 1521–1523. doi:10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1521::AID-ANIE1521>3.0.CO;2-M.
- ^ Judith Kitchens; John L. Bear. The thermal decomposition of some rhodium(II) carboxylate complexes. Thermochim. Acta. 1970, 1 (6): 537–544. doi:10.1016/0040-6031(70)80005-3.
- ^ Jiawen Chen; Ying Shao; Shengbiao Tang; Jiangtao Sun. Enantioselective insertion of vinyl diazoacetates into O–H bonds of carboxylic acids. New Journal of Chemistry. 2024, 48: 5092-5096. doi:10.1039/D4NJ00289J.
- ^ Kataoka, Yusuke; Yano, Natsumi; Kohara, Yoshihiro; Tsuji, Takeshi; Inoue, Satoshi; Kawamoto, Tatsuya. Experimental and Theoretical Study of Photochemical Hydrogen Evolution Catalyzed by Paddlewheel‐Type Dirhodium Complexes with Electron Withdrawing Carboxylate Ligands. ChemCatChem. 2019, 11: 1–10. doi:10.1002/cctc.201901534.