三氯氧化铌

化合物

三氯氧化铌是一种无机化合物,化学式 NbOCl3。 它是白色结晶抗磁性固体。它在不纯的五氯化铌里少量出现,是铌化学的重要试剂

三氯氧化铌
IUPAC名
Niobium (V) Oxychloride
别名 氯氧化铌
识别
CAS号 13597-20-1  checkY
PubChem 139509(化学式错误)
SMILES
 
  • O=[Nb](Cl)(Cl)Cl
性质
化学式 Cl3NbO
摩尔质量 215.26 g·mol−1
外观 白色固体
熔点 200 °C 以上升华
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

结构

固态三氯氧化铌的配位球英语Coordination sphere是扭曲的八面体型分子。 其中的 Nb–O 键和 Nb–Cl 键是不一样的。这种结构可以描述为通过O–Nb–O键桥接的平面型Nb2Cl6。这样,该化合物最好描述为由两个链组成的聚合物。 [1][2]

在高于320℃的气相三氯氧化铌中,拉曼光谱证明它的结构是含有铌-氧双键四面体型分子,与人们猜想的一样。[3]

 
气态 NbOCl3 是一种四面体型分子

制备

三氯氧化铌是由五氯化铌和氧气化合而成:[4]

NbCl5 + 1/2 O2 → NbOCl3 + Cl2

该反应在约200℃下进行。 NbOCl3五氧化二铌与各种氯化剂如四氯化碳亚硫酰氯的反应中也形成了主要的产物。 [4][5]

2 Nb2O5 + 6 CCl4 → 4 NbOCl3 + 6 COCl2

参考资料

  1. ^ Ströbele, Markus; Meyer, Hans-Jürgen. Neubestimmung der Kristallstruktur von NbOCl3. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 2002, 628: 488–491. doi:10.1002/1521-3749(200202)628:2<488::AID-ZAAC488>3.0.CO;2-B. 
  2. ^ Beck, Johannes; Bordinhão, Jairo. Polar [NbOCl3]2n and [NbOX
    4
    ]n (X = Cl, Br) Chains in the Structures of NbOCl3 and the Thallium-Halogenooxoniobates Tl[NbOCl4] and Tl[NbOBr4] — Synthesis, Crystal Structures and Optical Second Harmonic Generation. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 2005, 631 (6–7): 1261–1266. doi:10.1002/zaac.200500041.
     
  3. ^ Greenwood, N. N. Chapter 5: Vibrational Spectra. Spectroscopic Properties of Inorganic and Organometallic Compounds. Royal Society of Chemistry. January 1, 1970: 196. ISBN 9780851860237. 
  4. ^ 4.0 4.1 Brauer, G. (编). Handbook of Preparative Inorganic Chemistry 2 2nd. New York: Academic Press. 1963: 1307.  |entry=被忽略 (帮助)
  5. ^ Jena, P. K.; Brocchi, E. A.; Garcia, R. I. Kinetics of chlorination of niobium pentoxide by carbon tetrachloride. Metallurgical and Materials Transactions B. 1997, 28: 39–45. doi:10.1007/s11663-997-0125-0. .