氧代三氯双(三苯基膦)合铼(V)

化合物

氧代三氯双(三苯基膦)合铼(V)是一种化合物,化学式为ReOCl3(PPh3)2。这种对空气不敏感的黄色固体是各种其他铼配合物的前体。[1]在这个抗磁性的化合物中,铼原子具有八面体配位环境,有一个氧代、三个氯和两个互相反式的三苯基膦配体。铼的氧化态为+5,构型为d2

氧代三氯双(三苯基膦)合铼(V)
IUPAC名
Trichloridooxidobis(triphenylphosphane)rhenium(V)
识别
CAS号 17442-18-1  checkY
PubChem 25210853
ChemSpider 19374409
SMILES
 
  • C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[O-2].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Re]
性质
化学式 ReOCl3(PPh3)2
摩尔质量 833.15 g/mol g·mol⁻¹
外观 黄色微晶体
熔点 205 °C(478 K)
溶解性 不可溶
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

合成

ReOCl3(PPh3)2可购得,但它可以通过高铼酸盐酸和乙酸的混合物中与三苯基膦反应合成。在反应过程中,Re(VII)被还原成Re(V),而三苯基膦被氧化成其氧化物。

HReO4 + 3 HCl + 3 PPh3 → ReOCl3(PPh3)2 + Ph3PO + 2 H2O

所需的高铼酸溶液可以由七氧化二铼原位制备。

用途

ReOCl3(PPh3)2是各种其他氧代、氮替和氢化配合物的前体。它用LiAlH4处理时,会转化成ReH7(PPh3)2[2]

ReOCl3(PPh3)2可以催化二甲基亚砜对仲醇的选择性氧化,产生相应的缩酮。 [3]

参考文献

  1. ^ Johnson, N. P.; Lock, C. J. L.; Wilkinson, G. Complexes Of Rhenium(V). Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1967, 9: 145. ISBN 978-0-470-13240-1. doi:10.1002/9780470132401.ch39. 
  2. ^ K. Abdur-Rashid; A. J. Lough; R. H. Morris. Intra- and inter-ion-pair protonic-hydridic bonding in polyhydridobis(phosphine)rhenates. Canadian Journal of Chemistry. 2001, 79 (5–6): 964. doi:10.1139/cjc-79-5-6-964. 
  3. ^ Pombeiro, A. J. L.; Fatima, M.; Crabtree, R. H. "Technetium and Rhenium: Inorganic & Coordination Chemistry" Encyclopedia of Inorganic Chemistry. John Wiley & Sons: New York, 2006. doi:10.1002/0470862106.ia237