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环辛二烯氯化铱二聚体

化合物

环辛二烯氯化铱二聚体是一种有机铱化合物（英语：organoiridium compound），分子式为[Ir(μ2-Cl)(COD)]2，其中COD是1,5-环辛二烯（C8H12）。它是红橙色固体，可溶于有机溶剂。该络合物是其他铱络合物的前体，其中有一些可用于均相催化。[1]该固体在空气中稳定，但其溶液在空气中会降解。

环辛二烯氯化铱二聚体
别名 Bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride
识别
CAS号 12112-67-3
PubChem 5365616（化学式错误）
ChemSpider 21171240
SMILES
 
  • C1/C=C\CC/C=C\C1.C1/C=C\CC/C=C\C1.[Cl].[Cl].[Ir].[Ir]
性质
化学式 C16H24Cl2Ir2
摩尔质量 671.70 g·mol⁻¹
外观 红橙色固体
密度 2.65 g/cm3（红色同质异形体）
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》（简称“GHS”）中有害物质的标签图案
GHS提示词 Warning
H-术语 H302, H312, H315, H319, H335
P-术语 P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P322, P330, P332+313
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备、结构和反应

将溶于醇溶剂中的水合三氯化铱和环辛二烯加热，可制得这个化合物。过程中，Ir(III)被还原成Ir(I)。[2]

就分子结构而言，与其他d8复合物一样，铱中心是正方形平面。Ir2Cl2中心呈折叠形状，二面角为86°。该分子以黄橙色和红橙色同质异形体结晶，其中第二个较为常见。[3][4]

环辛二烯氯化铱二聚体广泛用作其他铱络合物的前体，其中Crabtree催化剂较为人熟知。[5]氯配体也可以替换成甲醇盐，得到环辛二烯甲醇铱二聚体（Ir2(OCH3)2(C8H12)2）。[6]环辛二烯配体在(C8H8)IrL2]+之类的阳离子络合物中容易异构化。[7]

参见

参考文献

  1. ^ J. Hartwig, "Organotransition Metal Chemistry: From Bonding to Catalysis" University Science Books, 2009. ISBN 978-1891389535.
  2. ^ Herdé, J. L.; Lambert, J. C.; Senoff, C. V. Cyclooctene and 1,5-Cyclooctadiene Complexes of Iridium(I). Inorganic Syntheses 15. 1974: 18–20. ISBN 9780470132463. doi:10.1002/9780470132463.ch5. 
  3. ^ F. Albert Cotton, Pascual Lahuerta, Mercedes Sanau, Willi Schwotzer "Air oxidation of Ir2(Cl)2(COD)2 revisited. The structures of [Ir(μ2-Cl)(COD)]2 (ruby form) and its oxidation product, Ir2Cl2(COD)2(μ2-OH)2(μ2-O)" Inorganica Chimica Acta, 1986 vol. 120, Pages 153–157. doi:10.1016/S0020-1693(00)86102-2
  4. ^ Tabrizi, D., Manoli, J. M., Dereigne, A., "Etude radiocristallographique de μ-dichloro-bis (π cyclooctadiène-1,5) diiridium: [(COD-1,5)IrCl]2, variété jaune-orange", Journal of the Less Common Metals 1970, vol. 21, pp. 337. doi:10.1016/0022-5088(70)90155-4
  5. ^ Crabtree, Robert H.; Morehouse, Sheila M. [η4 -1,5-Cyclooctadiene)(Pyridine)-(Tricyclohexylphosphine)Iridium(I)Hexafluorophosphate. Inorganic Syntheses 24. 1986: 173–176. ISBN 9780470132555. doi:10.1002/9780470132555.ch50. 
  6. ^ Uson, R.; Oro, L. A.; Cabeza, J. A. Dinuclear Methoxy, Cyclooctadiene, and Barrelene Complexes of Rhodium(I) and Iridium(I). Inorganic Syntheses 23. 1985: 126–130. ISBN 9780470132548. doi:10.1002/9780470132548.ch25. 
  7. ^ Martín, Marta; Sola, Eduardo; Torres, Olga; Plou, Pablo; Oro, Luis A. Versatility of Cyclooctadiene Ligands in Iridium Chemistry and Catalysis. Organometallics. 2003, 22 (26): 5406–5417. doi:10.1021/om034218g. 
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