白屈氨酸
化合物
白屈氨酸（英語：Chelidamic acid，又名白屈菜氨酸）是一种分子式为C7H5NO5的杂环氨基酸，分子中含有一个吡啶环。
| 白屈氨酸 | |
|---|---|
| |
| IUPAC名 4-氧代-1,4-二氢-2,6-吡啶二甲酸 | |
| 别名 | 4-羟基吡啶-2,6-二酸 |
| 识别 | |
| CAS号 | 138-60-3 
|
| PubChem | 8743 |
| ChemSpider | 8413 |
| SMILES |
|
| EC编号 | 205-335-8 |
| ChEBI | 522208 |
| 性质 | |
| 化学式 | C7H5NO5 |
| 摩尔质量 | 183.12 g·mol−1 |
| 外观 | 白色至黄色固体 |
| 密度 | 1.424 g/cm3 |
| 熔点 | 267 °C（540 K） |
| 沸点 | 429 |
| 溶解性（水） | 易溶 |
| 溶解性 | 溶于氨水 |
| 危险性 | |
欧盟危险性符号 刺激性 Xi | |
| 警示术语 | R：R36/37/38 |
| 安全术语 | S：S26, S36 |
| NFPA 704 |
 1
2
0
|
| 闪点 | 212 °C |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
合成
第一步是丙酮与草酸二乙酯在强碱（一般常用乙醇钠）的作用下发生克莱森缩合，生成白屈菜酸：[1]
第二步是白屈菜酸与氨水反应得到白屈氨酸水溶液：[2]
性质
白屈氨酸在常温下一般是淡黄色的粉末，加热后会在熔点（267 °C）分解。[3] 它有两种酮-烯醇互变异构产生的互变异构体，分别是具有芳香性的烯醇式和不具芳香性的酮式。它的一水合物则是内盐，在羟基上带负电，在氮原子上带正电。[4]
用途
白屈氨酸是一种常用的有机合成中间体，在有机化学、医学及生物化学研究中用于合成各种杂环化合物，如配体二噁唑啉吡啶（PyBOX）[5] 和三联吡啶（Terpy）[6] 等。作为中间体，它的吡啶环上的羟基极容易被取代，而羧基则很适合于碳链的延长。同时它还是一种强螯合配体，能与许多金属离子形成稳定的螯合物，因此常用于各种稀土金属性质的研究。[7] 不过价格的原因限制了它的进一步使用。
参考资料
- ^ Howáth, G. R.; Rusa, C.; Köntös, Z. N.; Gerencsér, J. N.; Huszthy, P. T. A new Efficient Method for the Preparation of 2,6-Pyridinedihiethyl Ditosylates from Dimethyl 2,60-Pyridinedicarboxylates. Synthetic Communications. 1999, 29 (21): 3719. doi:10.1080/00397919908086011.
- ^ Haitinger, L.; Lieben, A. Untersuchungen über Chelidonsäure. Monatshefte für Chemie. 1885, 6: 279. doi:10.1007/BF01554631 （德语）.
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- ^ Hall, A. K.; Harrowfield, J. M.; Skelton, B. W.; White, A. H. Chelidamic acid monohydrate: The proton complex of a multidentate ligand. Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. 2000, 56 (4): 448. doi:10.1107/S0108270199015620.
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- ^ Tse, M. K.; Bhor, S.; Klawonn, M.; Anilkumar, G.; Jiao, H.; Döbler, C.; Spannenberg, A.; Mägerlein, W.; Hugl, H. Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins Using H2O2, Part I: Synthesis of New Chiral N,N,N-Tridentate Pybox and Pyboxazine Ligands and Their Ruthenium Complexes. Chemistry - A European Journal. 2006, 12 (7): 1855. doi:10.1002/chem.200501261.
- ^ Porter, T. G.; Martin, D. L. Chelidonic acid and other conformationally restricted substrate analogues as inhibitors of rat brain glutamate decarboxylase. Biochemical pharmacology. 1985, 34 (23): 4145–4150. PMID 4062982. doi:10.1016/0006-2952(85)90207-2.