硫酰氯

化合物
(重定向自磺酰氯

硫酰氯硫酸的两个-OH基团被替代后形成的化合物,分子式为SO2Cl2,为无色有强烈刺鼻气味的液体,在潮湿空气中发烟。它用作有机化学中的氯化试剂,可以将烷烃烯烃炔烃芳香化合物的C-H键转化为C-Cl键,将转化为氯代烃。反应由偶氮二异丁腈引发,是自由基机理,称为氯磺化反应。硫酰氯也用于药物和染料的制取。

硫酰氯
IUPAC名
Sulfuryl chloride
别名 磺酰氯
识别
CAS号 7791-25-5  checkY
PubChem 24648
ChemSpider 23050
SMILES
 
  • ClS(Cl)(=O)=O
InChI
 
  • 1/Cl2O2S/c1-5(2,3)4
InChIKey YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYAD
EINECS 232-245-6
ChEBI 29291
性质
化学式 SO2Cl2
摩尔质量 134.9648 g·mol⁻¹
外观 无色有刺激气味的发烟液体,储存时变黄
密度 1.665 g/ml, 20 °C
熔点 -54.1 °C
沸点 69.1 °C
溶解性 水解,但可溶于无水的苯和甲苯中
危险性
警示术语 R:R14, R34, R37
安全术语 S:S1/2, S26, S45
欧盟编号 016-016-00-6
欧盟分类 腐蝕性 (C)
NFPA 704
0
3
2
 
闪点 不可燃
相关物质
相关化学品 氯化亚砜氯磺酸
硫酸硫酰氟
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

硫的另一个常见卤氧化物亚硫酰氯,也称氯化亚砜,分子式为SOCl2

结构及合成

硫酰氯分子为畸变的四面体结构,硫为+6氧化态,S-O键含有一定的双键成分。在催化剂活性炭氯化铁樟脑的存在下,二氧化硫氯气化合即生成硫酰氯,通过蒸馏提纯。

SO2 + Cl2 → SO2Cl2

氯磺酸加热也可得到硫酰氯:

2ClSO3H → SO2Cl2 + H2SO4

性质

硫酰氯是强溶解性的溶剂,能溶解SO2、I2、As、RbI、MgI2、FeCl3、CdI2、AsI3和SnI4等。
硫酰氯极易水解,生成氯化氢盐酸)和硫酸

2 H2O + SO2Cl2 → 2 HCl + H2SO4

硫酰氯在100°C以上便开始分解,得到二氧化硫与氯气,使试剂变黄。长期放置时也会发生分解。


硫酰氯和金属氧化物反应,产生该金属的氯化物硫化物;和金属硫化物反应,则产生氯化物。和氨气反应,产生晶态硫酰二胺——SO2(NH2)2[1]

有機反應

硫酰氯可以跟二硫化物反應,生成次磺酰氯英语sulfenyl chloride二氧化硫。而次磺酰氯是一個挺好的親電試劑,可以被烯烴進攻,生成硫鎓鹽,機理跟溴和烯烴的親電加成相似。

参见

参考资料

  1. ^ 《无机化学》丛书(张青莲 主编).第五卷 氧硫硒分族.P221

延伸阅读

  • Lautens, M.; Bouchain, G. "[4+3] Cycloaddition in Water. endo,endo-Dimethyl-8-Oxabicyclo[8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one" Organic Syntheses, ; Vol. 79, p. 251 (2002) (Coll. Vol. 10, p. 336 (2004)). α-Chlorination of 3-pentanone.