1,3-偶极环加成反应

1,3-偶极环加成反应(1,3-dipolar cycloaddition),或被称为Huisgen反应Huisgen环加成反应,是发生在1,3-偶极体烯烃炔烃或其衍生物之间的一个协同周环环加成反应。烯烃类化合物在反应中称亲偶极体(dipolarophile)。德国化学家Rolf Huisgen首个应用此类反应以制取五元杂环化合物[1][2]

1,3-偶极环加成反应
Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition
命名根据 Rolf Huisgen
反应类型 成环反应
标识
有机化学网站对应网页 huisgen-1,3-dipolar-cycloaddition
RSC序号 RXNO:0000018

「1,3-偶极环加成反应」的各地常用名稱
中国大陸𬭩内盐
臺灣偶極體
1,3-偶极环加成反应例子
1,3-偶极环加成反应例子

1,3-偶极环加成反应与狄尔斯-阿尔德反应有些相似。根据前线轨道理论,基态时1,3-偶极体的LUMO和亲偶极体的HOMO,以及基态时1,3-偶极体的HOMO和亲偶极体的LUMO,都是为分子轨道对称守恒原理所允许的,因此反应可以发生。[1]1,3-偶极环加成反应因此也分为三类:一类是由1,3-偶极体出HOMO,称为HOMO控制的反应;一类是由1,3-偶极体出LUMO,称为LUMO控制的反应;还有一类就是两种情况都存在,称为(HOMO-LUMO)控制的反应。

以前曾认为1,3-偶极环加成反应是经过一个双自由基的中间体完成的,但现在大多认为1,3-偶极环加成反应经过五元环的过渡态,是总电子数6π体系的协同反应。它受溶剂的极性影响很少,而且是立体专一的顺式加成反应。

分子内或逆向的1,3-偶极环加成反应都是可以发生的。

分子内1,3-偶极环加成反应
分子内1,3-偶极环加成反应

常见的1,3-偶极环加成反应:

参见

参考资料

  1. ^ Huisgen, Rolf. Kinetics and Mechanism of 1,3-偶极环加成反应. 应用化学. November 1963, 2 (11): 633–645 [2008-09-25]. doi:10.1002/anie.196306331. (原始内容 (abstract)存档于2012-12-11). 
  2. ^ Huisgen, Rolf. 1,3-Dipolar Cycloadditions. Past and Future. 应用化学. October 1963, 2 (10): 565–598 [2008-09-25]. doi:10.1002/anie.196305651. (原始内容 (abstract)存档于2012-12-16).