施特格利希酯化反應
施特格利希酯化反應，一種酯化技術，由沃爾夫岡·施特格利希 1978年首先報道，即用DCC作偶聯試劑，DMAP作催化劑促進的酯化反應。[1]
此反應可看作是早先用DCC和HOBT促進酰胺形成的變體。[2][3]
反應一般在室溫下進行，常用溶劑為二氯甲烷，條件溫和，可用於位阻大和對酸敏感底物的酯化，例如從叔丁醇製備叔丁酯。反應中的失水劑DCC在反應畢後轉變為二環己基脲（DCU）。
反應機理
反應機理為：
- 羧酸與DCC反應，生成活性比羧酸更強的O-酰基異脲。
反應中的O-酰基異脲可發生1,3-重排生成N-酰基脲，從而不能與醇再發生作用，成為反應的副產物。為此需要加入親核性的 DMAP，作為酰基轉移試劑，以減少副反應的發生。
參考資料
- ^ B. Neises, W. Steglich. Simple Method for the Esterification of Carboxylic Acids. Angew. Chem. Int. Ed. 1978, 17: 522–524. doi:10.1002/anie.197805221.
- ^ J. C. Sheehan, G. P. Hess. A New Method of Forming Peptide Bonds. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77: 1067–1068. doi:10.1021/ja01609a099.
- ^ W. König, R. Geiger. Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen. Chem. Ber. 1970, 103: 788–798. doi:10.1002/cber.19701030319.
相關資料
- B. Neises and W. Steglich. "Esterification of Carboxylic Acids with Dicyclohexylcarbodiimide/4-Dimethylaminopyridine: tert-Butyl ethyl fumarate". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 93.
- J. Otera: Esterification. 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2003, ISBN 3-527-30490-8