三氧化二磷

三氧化二磷化学式P4O6)是一种由组成的化合物。它是一种白色蜡状有大蒜气味的极毒晶体,在室温下融化[1]。虽然它的正确名称应该是六氧化四磷,但以前一直以为分子结构是P2O3,因此三氧化二磷的名称一直沿用至今。

三氧化二磷
别名 六氧化四磷
识别
CAS号 1314-24-5  checkY
PubChem 123290
ChemSpider 109897
SMILES
 
  • O1P3OP2OP(OP1O2)O3
InChI
 
  • 1/O6P4/c1-7-2-9-4-8(1)5-10(3-7)6-9
InChIKey VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYAV
ChEBI 37372
性质
化学式 P4O6
摩尔质量 109.946 g·mol⁻¹
外观 无色单斜晶体或液体
密度 2.13 g/cm3
熔点 23.8 °C
沸点 173 °C
溶解性 与水反应
pKa 9.2
结构
偶极矩 0
危险性
NFPA 704
 
4
2
 
相关物质
其他阴离子 三硫化四磷
其他阳离子 三氧化二氮
三氧化二砷
三氧化二锑
相关化学品 五氧化二磷
亚磷酸
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

三氧化二磷为Td结构,其结构与金刚烷类似,可以看做是金刚烷中的四个叔碳被磷原子替代,而六个仲碳被氧原子替代。

制备

三氧化二磷由白磷在有限的氧气中燃烧得到。该反应产率可达50%,产物中含少量白磷,可用汞弧灯照射将白磷转化为红磷,然后加热蒸出三氧化二磷而进行提纯。反应的副产物还有五氧化二磷一氧化四磷[1]

 

化学性质

200-400°C时在密封管中减压加热三氧化二磷时,三氧化二磷分解为四氧化二磷红磷

 (红磷)

三氧化二磷与过量冷水混合振荡反应时生成亚磷酸[2]

 

与热水的反应复杂且较为剧烈,生成红磷磷化氢亚磷酸磷酸[2]

单质反应生成三氯氧磷三溴氧磷。与反应很慢,生成红色的产物。加压条件下二者在四氯化碳中反应,析出橘红色的四碘化二磷[1]

 

三氧化二磷与氯化氢反应生成亚磷酸和三氯化磷

 

P4O6臭氧在 195 K 下反应,形成不稳定的 P4O18[3]

 

P4O18在238 K以上的溶液中分解,释放O2气体。干燥的P4O18分解时会爆炸。

P4O6也可以作为配体(性质类似于亚磷酸酯),取代四羰基镍五羰基铁中的羰基,形成一系列的配合物。以P4O6·Fe(CO)4为例,该配合物有如下图所示的结构,其中三氧化二磷是用一个磷原子与Fe配位(X射线单晶衍射数据)。[4]

 

参见

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 A. F. Holleman; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils. Inorganic Chemistry. Boston: Academic Press. 2001. ISBN 0-12-352651-5. 
  2. ^ 2.0 2.1 Ralf Steudel: Chemie der Nichtmetalle, Synthesen - Strukturen - Bindung - Verwendung, 4. Auflage, 2014 Walter de Gruyter GmbH & Co. KG, Berlin/Boston, ISBN 978-3-11-030439-8, S. 407–408, (abgerufen über De Gruyter Online).
  3. ^ .Catherine E. Housecroft; Alan G. Sharpe. Chapter 15: The group 15 elements. Inorganic Chemistry, 3rd Edition. Pearson. 2008: 473. ISBN 978-0-13-175553-6. 
  4. ^ M. Jansen and J. Clade. Tetracarbonyl(tetraphosphorus hexaoxide)iron. Acta Cryst. November 1996, C52 (11): 2650–2652. doi:10.1107/S0108270196004398.