六甲基磷酰胺
化合物
六甲基磷酰胺（HMPA）为无色液体，是一个常见的含磷非质子极性溶剂。
| 六甲基磷酰胺 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Hexamethylphosphoramide | |
| 别名 | 六磷胺、六甲基磷酰三胺、 六甲磷酰三胺 |
| 缩写 | HMPA |
| 识别 | |
| CAS号 | 680-31-9 
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| SMILES |
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| 性质 | |
| 化学式 | C6H18N3OP |
| 摩尔质量 | 179.20 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色透明易流动的液体 |
| 密度 | 1.03 g/cm³ |
| 熔点 | 7.20 °C |
| 沸点 | 235 °C |
| 危险性 | |
欧盟危险性符号 有毒 T | |
| 警示术语 | R：R45-R46 |
| 安全术语 | S：S53-S45 |
| NFPA 704 |
 1
1
0
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| 闪点 | 105 °C |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制取
应用
一般溶解聚合物、气体和有机金属试剂时常采用HMPA作溶剂。有机锂化合物与HMPA作用时，其聚合结构容易发生解聚，从而使反应加快。这主要是因为用HMPA作溶剂时，负电荷的氧原子端会与阳离子发生作用，发生溶剂化，与金属离子发生络合得到稳定。[1]
HMPA、吡啶和MoO5反应可生成MoO5·Py·HMPA·(MoOPH)，一个含过氧结构的钼配合物。它是一个有机合成中很有用的氧化剂，可以将羰基的α-氢氧化为羟基（不一定是C-H键），也可以氧化烯、砜等化合物。也可用来移除官能团变成为羰基化合物
二碘化钐的还原反应以及钾或钠还原多环芳烃的反应中，很多都是在六甲基磷酰胺溶剂中进行的。HMPA不仅对阳离子具有稳定作用，还可以加速电子的转移，溶解反应物，活化碳负离子和烯醇酯。有时它也可作为催化剂、二甲胺化试剂或反应物。
由于被怀疑具有致癌性，作为溶剂，它的应用受到限制，目前有被高极性、低毒、高沸点的N,N'-二甲基咪唑啉酮和1,3-二甲基丙撑脲所代替的趋势。[2][3]
参见
参考资料
- ^ Dykstra, R. R. "Hexamethylphosphoric Triamide" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rh020
- ^ Beck, A. K.; Seebach, D. "N,N'-Dimethylpropyleneurea" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rd366.
- ^ Triptikumar Mukhopadhyay, Dieter Seebach. Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases. Helvetica Chimica Acta. 1982, 65 (1): 385–391. doi:10.1002/hlca.19820650141.
- Merck Index, 12th Edition, 4761.