六甲基磷酰胺
化合物
六甲基磷酰胺（HMPA）為無色液體，是一個常見的含磷非質子極性溶劑。
| 六甲基磷酰胺 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Hexamethylphosphoramide | |
| 別名 | 六磷胺、六甲基磷酰三胺、 六甲磷酰三胺 |
| 縮寫 | HMPA |
| 識別 | |
| CAS號 | 680-31-9 
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| SMILES |
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| 性質 | |
| 化學式 | C6H18N3OP |
| 摩爾質量 | 179.20 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 無色透明易流動的液體 |
| 密度 | 1.03 g/cm³ |
| 熔點 | 7.20 °C |
| 沸點 | 235 °C |
| 危險性 | |
歐盟危險性符號 有毒 T | |
| 警示術語 | R：R45-R46 |
| 安全術語 | S：S53-S45 |
| NFPA 704 |
 1
1
0
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| 閃點 | 105 °C |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
製取
應用
一般溶解聚合物、氣體和有機金屬試劑時常採用HMPA作溶劑。有機鋰化合物與HMPA作用時，其聚合結構容易發生解聚，從而使反應加快。這主要是因為用HMPA作溶劑時，負電荷的氧原子端會與陽離子發生作用，發生溶劑化，與金屬離子發生絡合得到穩定。[1]
HMPA、吡啶和MoO5反應可生成MoO5·Py·HMPA·(MoOPH)，一個含過氧結構的鉬配合物。它是一個有機合成中很有用的氧化劑，可以將羰基的α-氫氧化為羥基（不一定是C-H鍵），也可以氧化烯、碸等化合物。也可用來移除官能團變成為羰基化合物
二碘化釤的還原反應以及鉀或鈉還原多環芳烴的反應中，很多都是在六甲基磷酰胺溶劑中進行的。HMPA不僅對陽離子具有穩定作用，還可以加速電子的轉移，溶解反應物，活化碳負離子和烯醇酯。有時它也可作為催化劑、二甲胺化試劑或反應物。
由於被懷疑具有致癌性，作為溶劑，它的應用受到限制，目前有被高極性、低毒、高沸點的N,N'-二甲基咪唑啉酮和1,3-二甲基丙撐脲所代替的趨勢。[2][3]
參見
參考資料
- ^ Dykstra, R. R. "Hexamethylphosphoric Triamide" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rh020
- ^ Beck, A. K.; Seebach, D. "N,N'-Dimethylpropyleneurea" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rd366.
- ^ Triptikumar Mukhopadhyay, Dieter Seebach. Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases. Helvetica Chimica Acta. 1982, 65 (1): 385–391. doi:10.1002/hlca.19820650141.
- Merck Index, 12th Edition, 4761.