镎

镎（ná）（英语：Neptunium；台湾译錼（nài）），是一种化学元素，其化学符号为Np，原子序数为93。属于锕系元素，且是首个超铀元素，于1940年由柏克莱辐射实验室的埃德温·麦克米伦和菲力普·艾贝尔森首次合成出来，并参照以天王星（Uranus）为名的铀，将其以海王星（Neptune）命名。

錼 ₉₃Np

氢（非金属） 氦（惰性气体） 锂（碱金属） 铍（碱土金属） 硼（类金属） 碳（非金属） 氮（非金属） 氧（非金属） 氟（卤素） 氖（惰性气体） 钠（碱金属） 镁（碱土金属） 铝（贫金属） 矽（类金属） 磷（非金属） 硫（非金属） 氯（卤素） 氩（惰性气体） 钾（碱金属） 钙（碱土金属） 钪（过渡金属） 钛（过渡金属） 钒（过渡金属） 铬（过渡金属） 锰（过渡金属） 铁（过渡金属） 钴（过渡金属） 镍（过渡金属） 铜（过渡金属） 锌（过渡金属） 镓（贫金属） 锗（类金属） 砷（类金属） 硒（非金属） 溴（卤素） 氪（惰性气体） 铷（碱金属） 锶（碱土金属） 钇（过渡金属） 锆（过渡金属） 铌（过渡金属） 钼（过渡金属） 𨱏（过渡金属） 钌（过渡金属） 铑（过渡金属） 钯（过渡金属） 银（过渡金属） 镉（过渡金属） 铟（贫金属） 锡（贫金属） 锑（类金属） 碲（类金属） 碘（卤素） 氙（惰性气体） 铯（碱金属） 钡（碱土金属） 镧（镧系元素） 铈（镧系元素） 镨（镧系元素） 钕（镧系元素） 钷（镧系元素） 钐（镧系元素） 铕（镧系元素） 钆（镧系元素） 铽（镧系元素） 镝（镧系元素） 钬（镧系元素） 铒（镧系元素） 铥（镧系元素） 镱（镧系元素） 镏（镧系元素） 铪（过渡金属） 钽（过渡金属） 钨（过渡金属） 铼（过渡金属） 锇（过渡金属） 铱（过渡金属） 铂（过渡金属） 金（过渡金属） 汞（过渡金属） 铊（贫金属） 铅（贫金属） 铋（贫金属） 钋（贫金属） 砈（类金属） 氡（惰性气体） 鍅（碱金属） 镭（碱土金属） 锕（锕系元素） 钍（锕系元素） 镤（锕系元素） 铀（锕系元素） 錼（锕系元素） 钸（锕系元素） 鋂（锕系元素） 锔（锕系元素） 鉳（锕系元素） 鉲（锕系元素） 鑀（锕系元素） 镄（锕系元素） 钔（锕系元素） 锘（锕系元素） 铹（锕系元素） 𬬻（过渡金属） 𬭊（过渡金属） 𬭳（过渡金属） 𬭛（过渡金属） 𬭶（过渡金属） 鿏（预测为过渡金属） 𫟼（预测为过渡金属） 𬬭（预测为过渡金属） 鿔（过渡金属） 鿭（预测为贫金属） 𫓧（贫金属） 镆（预测为贫金属） 𫟷（预测为贫金属） 鿬（预测为卤素） 鿫（预测为惰性气体） 钷 ↑ 錼 ↓ (Uqt) 铀 ← 錼 → 钸
外观
银色的金属光泽
概况
名称·符号·序数	錼（Neptunium）·Np·93
元素类别	锕系元素
族·周期·区	不适用·7·f
标准原子质量	[237]
电子排布	[Rn] 5f4 6d1 7s2 2, 8, 18, 32, 22, 9, 2 錼的电子层（2, 8, 18, 32, 22, 9, 2）
历史
发现	埃德温·麦克米伦和菲力普·艾贝尔森（1940年）
物理性质
物态	固态
密度	（接近室温） 20.45 g·cm−3
熔点	910 K，637 °C，1179 °F
沸点	4447 K，4174 °C，7545 °F（外推）
熔化热	3.20 kJ·mol−1
汽化热	336 kJ·mol−1
比热容	29.46 J·mol−1·K−1
蒸气压 压/Pa 1 10 100 1 k 10 k 100 k 温/K 2194 2437
原子性质
氧化态	7, 6, 5, 4, 3 （两性氧化物)
电负性	1.36（鲍林标度）
电离能	第一：604.5 kJ·mol−1
原子半径	155 pm
共价半径	190±1 pm
錼的原子谱线
杂项
晶体结构	正交晶系
磁序	顺磁性
电阻率	（22 °C）1.220 µ Ω·m
热导率	6.3 W·m−1·K−1
CAS号	7439-99-8
同位素
主条目：錼的同位素 同位素 丰度 半衰期​（t1/2） 衰变 方式 能量​（MeV） 产物 236Np 人造 1.53×105 年 ε 0.93 236U β− 0.48 236Pu α 5.01 232Pa 237Np 痕量 2.144×106 年 α 4.957 233Pa 238Np 人造 2.099 天 β− 1.291 238Pu 239Np 痕量 2.356 天 β− 0.723 239Pu

錼是一种坚硬、有延展性的高密度金属，是所有锕系元素中密度最大的，在所有天然元素中密度第五高，仅次于铼、铂、铱和锇。錼金属外观为银白色，暴露在空气中表面会氧化而失去光泽。錼有三种同素异形体，且在水溶液中能表现出+3到+7共五种氧化态，其中以+5最为稳定。錼具有放射性，其最稳定的同位素为²³⁷Np，半衰期为214万年。由于錼有放射性、有毒，在粉末状态下能自燃，且摄入人体后会在骨骼中积聚，因此处理錼元素具有一定的危险性。

现时绝大多数的錼是核燃料中的铀吸收中子后产生的，为核反应炉和钚生产过程常见的副产品。虽然镎本身目前没有商业用途，但它被用作生产²³⁸Pu的母体，而²³⁸Pu是航天和军事上的放射性同位素热电机中常用的热源。镎也被用于高能中子探测仪。

由于核嬗变反应，天然铀矿当中存在著痕量錼元素，故錼是少数存在于自然界中的超铀元素。

历史

德米特里·门捷列夫于1870年代出版的元素周期表在铀之后的位置显示的是一条横线“－”，其他当时未发现的元素亦然。1913由卡西米尔·法扬斯出版的已知放射性同位素列表中，也同样在铀之后留了空格。

误报

1934，奥多林·克布利奇（Odolen Koblic）从沥青铀矿的洗涤水中提取了一小部分物质。他认为这就是93号元素，并将其命名为Bohemium。然而在分析后，他才发现这一物质只是钨和钒的混合物。1934，恩里科·费米试图以中子撞击铀，产生93号和94号元素。虽然最后失败了，但是他无意中发现了核裂变。1938，罗马尼亚物理学家霍里亚·胡卢贝伊和法国化学家伊维特·哥舒瓦声称通过对矿石进行光谱学分析，发现了93号元素，并将其命名为Sequanium。由于科学家当时认为这一元素必须人工制造，所以他们的发现遭到了反对。现在人们发现錼确实存在于自然界中，因此胡卢贝伊和哥舒瓦两人有可能确实发现了錼元素。

实际发现

伯克利加州大学劳伦斯伯克利国家实验室的1.5米直径回旋加速器，摄于1939年8月

在93号元素被发现之前，当时的元素周期表还没有锕系这一行，因此钍、镤和铀分别位于铪、钽和钨之下，93号元素也在铼之下。根据这一排位推测，93号元素的特性应该与锰和铼相似。这意味著这一元素不可能从矿石中提取出来，尽管人们于1952年在铀矿中探测到了錼元素。

镎被埃德温·麦克米伦（左）和菲力普·艾贝尔森（右）发现于1940年。

费米相信对铀进行中子撞击，再经β衰变后，可产生93号元素。实验产物具有短半衰期，因此费米于1934年宣布发现了新元素，然而这却是错误的。后来人们猜测并证实，当时的产物是中子导致铀进行核裂变所产生的。奥托·哈恩在1930年代末进行的²³⁹U衰变实验中，产生了少量的錼。Hahn的团队通过实验生产并证实了²³⁹U的属性，但未成功分离和探测到錼。

埃德温·麦克米伦和菲力普·艾贝尔森于1940年在伯克利加州大学的伯克利辐射实验室正式发现了錼。錼（Neptunium）以海王星（Neptune）命名，它的前一元素铀（Uranium）则以天王星（Uranus）命名。研究团队以低速中子撞击铀，生成了錼同位素²³⁹Np（半衰期为2.4天）。錼是首个被发现，也是首个人工合成的锕系超铀元素。

$\mathrm {^{238}_{\ 92}U\ +\ _{0}^{1}n\ \longrightarrow \ _{\ 92}^{239}U\ {\xrightarrow[{23\ min}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 93}^{239}Np\ {\xrightarrow[{2.355\ d}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 94}^{239}Pu}$

物理特性

錼是银色、有延性的放射性金属，在元素周期表中位于铀和钚之间，镧系元素钷的下面。镎较硬，体积模量118 GPa，与锰相近。镎暴露于空气时会形成一层氧化层，该反应在高温下更迅速。镎在639±3 °C下就会融化。它的低熔点和旁边的钚（熔点639.4 °C）一样源自5f和6d轨道的杂化及金属间有方向性的金属键。镎的沸点还未经实验得知，通过蒸汽压数值外推出来的沸点是4174 °C。如果属实，镎会有所有元素间最高的液态温度区间，其熔点和沸点温度差为3535 K。

錼具有三种同素异形体：

• α型：属于正交晶系，密度20.45 g/cm³；
• β型：出现于280 °C以上，属于四方晶系，313 °C时密度19.36 g/cm³；
• γ型：出现于577 °C以上，属于立方晶系，600 °C时密度18 g/cm³。

有声称发现了镎的第四种同素异形体，但仍未证实。锕系元素都有很多同素异形体。镤、铀、镎、钚的晶体结构不像镧系元素，更像第4周期的过渡金属。

錼是所有锕系元素中密度最高的，在所有天然元素中密度第五高，仅次于锇、铱、铂、铼。錼没有生物作用，但会被消化系统吸收。如果注射到身体里，錼会累积在骨骼当中，并慢慢减少。

化学特性

溶液中的錼离子

錼的化学活性很高。在溶液中具有4种离子氧化态：

• Np³⁺（淡紫色），相似于稀土元素离子Pm³⁺
• Np⁴⁺（黄绿色）
• NpO+
  2（蓝绿色）
• NpO2+
  2（淡粉红色）

氢氧化錼(III)不溶于水和过碱溶液中。錼(III)在空气中会氧化为錼(IV)。

錼可以形成三卤化物和四卤化物，如NpF₃、NpF₄、NpCl₄、NpBr₃和NpI₃等，以及类似于铀氧化合物系统的各种氧化物，包括Np₃O₈和NpO₂。

六氟化錼（NpF₆）是一种类似于六氟化铀的挥发性物质。

錼和镤、铀、钸和鋂一样，能够形成线形二氧錼芯（NpO₂ⁿ⁺），其中的錼原子呈5+或6+氧化态。錼会与氧、蒸汽和酸产生剧烈反应，但不被碱侵蚀。

• NpO₂(OH)₂^–
• NpO₂(CO₃)^–
• NpO₂(CO₃)₂^3–
• NpO₂(CO₃)₃^5–

同位素

主条目：錼的同位素

已知的錼同位素有19种，全部都具有放射性。其中最稳定的包括：²³⁷Np，半衰期214万年；²³⁶Np，半衰期152,000年；以及²³⁵Np，半衰期396.1天。所有剩馀同位素的半衰期都在4.5天以下，大部分甚至在50分钟以下。錼还有4种同核异构体，最稳定的是^236mNp，半衰期22.5小时。

錼同位素的原子量在225.0339 u（²²⁵Np）和244.068 u（²⁴⁴Np）之间。质量比最稳定的²³⁷Np低的同位素以电子捕获的模式衰变（一部分也进行α衰变），比它高的同位素则进行β衰变。前者的衰变产物是铀的各种同位素，后者则衰变为钚同位素。

²³⁷Np衰变后的最终稳定产物是²⁰⁵Tl，而其他重原子核的衰变链终点都是铅的同位素。²³⁷Np的特殊衰变链称为錼衰变系。此外，²³⁷Np能够进行核裂变。

存量

最稳定的錼同位素是²³⁷Np，半衰期为200万年。这比地球年龄短得多，因此所有原始的錼元素，也就是地球形成时就存在的錼，至今已衰变殆尽了。然而在铀矿中，自然核嬗变反应会产生衰变产物，当中含有微量的錼-237至錼-240，因此錼是少数存在于自然界中的超铀元素。

要产生²³⁷Np金属，须将²³⁷NpF₃与液态钡或锂在1200 °C高温下反应。含錼的反应原料可从乏核燃料中作为钚生产过程的副产品提取出来，单次提取量有数公斤。

${\ce {2 NpF3 + 3 Ba -> 2 Np + 3 BaF2}}$

依重量计，錼-237产量是钚产量的5%，或所有乏核燃料的0.05%。不过錼的年产量仍然超过50吨。

合成

大部分的錼都是在核反应中产生的：

• 铀-235原子在捕获一颗中子后，会变为铀-236的激化态。这些激化了的原子核有大约81%会进行裂变，剩馀的衰变为²³⁶U的基态，并释放伽马射线。再次捕获中子后，²³⁶U会变为²³⁷U，其半衰期为7天，并且会快速经β衰变形成²³⁷Np。在β衰变过程中，激化的²³⁷U原子核释放一颗电子，弱交互作用再把一颗中子转变为一颗质子，从而产生²³⁷Np。

$\mathrm {^{235}_{\ 92}U\ +\ _{0}^{1}n\ \longrightarrow \ _{\ 92}^{236}U_{m}\ {\xrightarrow[{120\ ns}]{}}\ _{\ 92}^{236}U\ +\ \gamma }$

$\mathrm {^{236}_{\ 92}U\ +\ _{0}^{1}n\ \longrightarrow \ _{\ 92}^{237}U\ {\xrightarrow[{6.75\ d}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 93}^{237}Np}$

• ²³⁷U也可以通过²³⁸U的(n,2n)反应产生，但这只在极高能中子的撞击下才会发生。
• ²³⁷Np也是²⁴¹Am经α衰变后的产物。

较重的錼同位素迅速衰变，而较轻的錼同位素则无法通过中子捕获形成，因此从乏核燃料中化学提取出的錼几乎完全由²³⁷Np组成。

要制成纯的錼金属，须在1200°C高温下用钡或锂对三氟化錼（NpF₃）进行还原。

应用

生产钚-238

用中子对²³⁷Np进行照射，可形成²³⁸Pu。钚-238释放α粒子，可在航天和军事上的放射性同位素热电机中作发电之用。²³⁷Np会捕获一颗中子形成²³⁸Np，经β衰变之后变为²³⁸Pu（半衰期约为2天）。

$\mathrm {^{237}_{\ 93}Np\ +\ _{0}^{1}n\ \longrightarrow \ _{\ 93}^{238}Np\ {\xrightarrow[{2.117\ d}]{\beta ^{-}}}\ _{\ 94}^{238}Pu}$

乏核燃料当中也含有可称量的²³⁸Pu，但这须从其他的錼同位素中分离出来。

武器

錼可进行核裂变，理论上可用作快中子反应炉或核武器的燃料，其临界质量大约为60公斤。1992年，美国能源部解密部分文件，其中包括“錼-237可用于制造核子爆炸装置”一句。没有证据显示历史上曾出现过含錼核武器。截至2009年，商业核发电反应炉所产生的錼-237每年超过临界质量的1000倍，然而要将该同位素从燃料中萃取出来却需要巨大的规模和技术。

2002年9月，美国的洛斯阿拉莫斯国家实验室短暂地创造了首个达到临界质量的含錼物体，当中还含有浓缩铀（铀-235）。实验发现，用錼-237制造的裸露球体的临界质量在60公斤左右，用作炸弹用途的话，并不比铀-235优胜很多。

物理应用

²³⁷Np被用于高能中子探测器中。

作为核废料

錼-237

錼-237是受深地质处置的锕系元素中可动性最高的。因此它需要和鋂-241一起通过核嬗变转化为其他污染性较弱的同位素。家居电离室烟雾探测器含有的鋂-241（一般有0.2微克）会衰变成錼。鋂-241的半衰期为432年，因此在20年后有3%变为錼，100年后则有15%变为錼。

錼的半衰期很长，所以它在一万年以内会是核废料中辐射的主要来源。为了避免日后（数千年后）废料容器破裂时造成的大范围核污染，錼需要先从废料中提取出来。

书目

• Guide to the Elements – Revised Edition, Albert Stwertka, (Oxford University Press; 1998) ISBN 978-0-19-508083-4
• Lester R. Morss, Norman M. Edelstein, Jean Fuger (Hrsg.): The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements, Springer-Verlag, Dordrecht 2006, ISBN 978-1-4020-3555-5.
• Ida Noddack. Über das Element 93. Zeitschrift für Angewandte Chemie. 1934, 47 (37): 653 [2013-05-26]. doi:10.1002/ange.19340473707. （原始内容存档于2017-12-11）. 
• Eric Scerri, A Very Short Introduction to the Periodic Table, Oxford University Press, Oxford, 2011, ISBN 978-0-19-958249-5.
• Yoshida, Zenko; Johnson, Stephen G.; Kimura, Takaumi; Krsul, John R. Neptunium. Morss, Lester R.; Edelstein, Norman M.; Fuger, Jean (编). The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements (PDF) 3 3rd. Dordrecht, the Netherlands: Springer. 2006: 699–812. ISBN 978-1-4020-3555-5. doi:10.1007/1-4020-3598-5_6. （原始内容 (PDF)存档于January 17, 2018）. 

外部链接

• 元素镎在洛斯阿拉莫斯国家实验室的介绍（英文）
• EnvironmentalChemistry.com —— 镎（英文）
• 元素镎在The Periodic Table of Videos（诺丁汉大学）的介绍（英文）
• 元素镎在Peter van der Krogt elements site的介绍（英文）
• WebElements.com – 镎（英文）
• Neptunium （页面存档备份，存于互联网档案馆） at The Periodic Table of Videos (University of Nottingham)
• Lab builds world's first neptunium sphere （页面存档备份，存于互联网档案馆）, U.S. Department of Energy Research News
• NLM Hazardous Substances Databank – Neptunium, Radioactive （页面存档备份，存于互联网档案馆）
• Neptunium: Human Health Fact Sheet （页面存档备份，存于互联网档案馆）
• C&EN: It's Elemental: The Periodic Table – Neptunium （页面存档备份，存于互联网档案馆）