二苯乙醇酸重排反應

二苯乙醇酸重排,是指二苯基乙二酮氫氧化鉀作用下重排成二苯乙醇酸的反應。它由尤斯圖斯·馮·李比希於1838年首先發現,[1]廣義的這類反應可以發生在1,2-二酮中。該反應的產物是一種α-羥基酸[2]

Scheme 1. Benzilic acid rearrangement
Scheme 1. Benzilic acid rearrangement

機理

二苯乙醇酸在鹼下形成更穩定的羧酸鹽的過程。

先由氫氧根離子進攻羰基碳,經過重排形成更穩定的羧酸鹽,酸化後即得到重排後的α-羥基酸

 
Scheme 2. Benzilic Rearrangement Mechanism

例子

甾類化合物合成的例子。在類固醇化合物中產生六元環。

 
D-Homo Rearrangement of Steroids

外部連結

反應機理: gif動畫 頁面存檔備份,存於網際網路檔案館

參考資料

  1. ^ Liebig, J. Ueber Laurent's Theorie der organischen Verbindungen. Annalen der Chemie. 1838, 25: 1–31. doi:10.1002/jlac.18380250102. 
  2. ^ Donald A. Ballard and William M. Dehn (1941). "Benzilic acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 89.