三丁基膦

化合物

三丁基膦是一種有機磷化合物,化學式為P(C4H9)3,或簡寫為PBu3。它在室溫是油狀液體,具有令人噁心的氣味。它緩慢和空氣中的氧反應,迅速和其它氧化劑反應,生成氧化膦。它通常用空氣隔絕技術保存。

三丁基膦
IUPAC名
Tributylphosphane
別名 三正丁基膦
識別
CAS號 998-40-3  checkY
PubChem 13831
ChemSpider 13231
SMILES
 
  • CCCCP(CCCC)CCCC
InChI
 
  • 1/C12H27P/c1-4-7-10-13(11-8-5-2)12-9-6-3/h4-12H2,1-3H3
InChIKey TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYAQ
EINECS 213-651-2
性質
化學式 C12H27P
摩爾質量 202.32 g·mol−1
外觀 無色油狀液體
密度 0.82 g/ml
熔點 -60 °C(213 K)
沸點 240 °C(513 K)
溶解性 難溶
溶解性 溶解於有機溶劑
危險性
警示術語 R:R11 R17 R20/21/22 R34 R38
主要危害 惡臭、可燃、腐蝕性
NFPA 704
3
1
2
 
相關物質
相關化合物 三甲基膦
三苯基膦
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

三丁基膦在工業上通過磷化氫丁烯的反應得到,該加成反應為自由基機理,不遵循馬氏規則

PH
3
+ 3CH
2
=CHCH
2
CH
3
→ P(CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
)
3

在實驗室可以通過相應的格氏試劑三氯化磷反應得到。

3 BuMgCl + PCl
3
→ PBu
3
+ 3 MgCl
2

化學性質

三丁基膦和氧反應,生成三丁基氧化膦:

2 PBu3 + O2 → 2 OPBu3

這個反應可以快速發生,因此三丁基膦在儲存時應隔絕氧氣。

它容易發生烷基化反應,如和氯化苄反應,生成季鏻鹽[1]

PBu3 + PhCH2Cl → [PhCH2PBu3]Cl

三丁基膦可以在過渡金屬配合物中作為配體,可以用於製備低氧化態的配合物。它比三甲基膦更加便宜,且對空氣的敏感程度更低。儘管它的配合物大多數都是十分易溶的,但是相比於剛性的膦配體來說,它們較難於結晶。另外,其1H NMR性質較難解釋,可以掩蓋其它配體的信號。和其它叔膦相比,緻密 (錐角: 136°)而basic(χ參數: 5.25 cm−1)。[2]

參考文獻

  1. ^ Jürgen Svara, Norbert Weferling and Thomas Hofmann "Phosphorus Compounds, Organic" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a19_545.pub2
  2. ^ Rahman, M. M.; Liu, H. Y.; Prock, A.; Giering, W. P. Steric and Electronic Factors influencing Transition-Metal–Phosphorus(III) Bonding. Organometallics. 1987, 6 (3): 650–58. doi:10.1021/om00146a037.