三聚乙醛
化合物
三聚乙醛（英語：Paraldehyde）是乙醛的三聚體[2]，化學式(CH3CHO)3[1]，也可看作是1,3,5-三噁烷的三個H被甲基取代的衍生物。相對應的四聚體是四聚乙醛。為無色液體，微溶於熱水，能與醇、醚混溶[3]。
| Paraldehyde | |
|---|---|
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| IUPAC名 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane | |
| 系統名 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane | |
| 識別 | |
| CAS號 | 123-63-7 
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| PubChem | 31264 |
| ChemSpider | 21106173 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYAO |
| EINECS | 204-639-8 |
| ChEBI | 27909 |
| KEGG | D00705 |
| MeSH | Paraldehyde |
| 性質 | |
| 化學式 | C6H12O3 |
| 摩爾質量 | 132.16 g·mol−1 |
| 外觀 | Colourless liquid |
| 氣味 | Sweet |
| 密度 | 0.996 g/cm3 |
| 熔點 | 12 °C（285 K） |
| 沸點 | 124 °C（397 K） |
| 溶解性（水） | soluble 10% vv at 25 Deg. |
| 蒸氣壓 | 13 hPa at 20 °C[1] |
| 磁化率 | -86.2·10−6 cm3/mol |
| 藥理學 | |
| ATC代碼 | N05CC05（N05） |
| 危險性 | |
GHS危險性符號
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| GHS提示詞 | Warning |
| H-術語 | H226 |
| P-術語 | P210, P233, P303+361+353, P370+378, P403+235, P501 |
| 主要危害 | Flammable |
| 閃點 | 24°C - closed cup |
| 爆炸極限 | Upper limit: 17 %(V) Lower limit: 1.3 %(V) |
| 致死量或濃度： | |
LD50（中位劑量）
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Oral - Rat - 1,530 mg/kg Dermal - Rabbit - 14,015 mg/kg |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
三聚乙醛在工業和醫學上有其用途。
歷史
三聚乙醛是在1853年首先被德國化學家尤斯圖斯·馮·李比希發現，而它的實驗式於1838年由李比希的學生赫爾曼·馮·斐林所判定[4][5]。李比希的另一學生，德國化學家Valentin Hermann Weidenbusch，完成了三聚乙醛的合成：將乙醛用硫酸或硝酸處理，並冷卻到0°C；然而，當以三聚乙醛與微量同樣的酸酸一同加熱，便會重新得到乙醛[6]。
立體化學
三聚乙醛有兩個非對映異構體（順式和反式）。每一個非對映異構體均有兩個椅式構象異構體：
（1）和（4）是順三聚乙醛的構象異構體，而（2）和（3）則是反三聚乙醛的構象異構體。而（3）和（4）由於具有1，3-雙直鍵立體作用，使其結構變得高能量、不穩定，因此在一個三聚乙醛的樣本中，兩者的比例非常小[7][8]。
製備與反應
乙醛和硫酸反應可製備三聚乙醛[9]，此反應是放熱反應，反應焓為-133 kJ mol-1[10]。反應產物受到溫度影響：於室溫或以上，傾向生成三聚乙醛，然而在較低溫度，則傾向生存四聚乙醛[11]。
三聚乙醛與催化量的酸一同加熱，三聚乙醛重新分解成乙醛。
參考文獻
- ^ 1.0 1.1 來源：Sigma-Aldrich Co., Paraldehyde .
- ^ Wankhede, N N; Wankhede, D S; Lande, M K; Arbad, B R. Densities and ultrasonic velocities of binary mixtures of 2,4,6-trimethyl-1,3,5-trioxane + n-alcohols at 298.15, 303.15 and 308.15 K (PDF). Indian Journal of Chemical Technology. March 2006, 13 (2): 149–155 [2022-06-07]. （原始內容存檔 (PDF)於2021-07-17）.
- ^ ChemicalBook. 三聚乙醛. ChemicalBook. [2024-07-09] （中文）.
- ^ Liebig, Justus (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" (On the products of the oxidation of ethanol), Annalen der Chemie, 14 : 133–167; see especially p. 141.
- ^ Fehling, H. (1838) "Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen" (On two compounds that are isomeric to acetaldehyde), Annalen der Chemie, 27 : 319–322; see pp. 321–322.
- ^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
- ^ Kewley, R. Microwave spectrum of paraldehyde. Canadian Journal of Chemistry. 1970, 48 (5): 852–855. doi:10.1139/v70-136
.
- ^ Carpenter, D. C.; Brockway, L. O. The Electron Diffraction Study of Paraldehyde. Journal of the American Chemical Society. 1936, 58 (7): 1270–1273. doi:10.1021/ja01298a053.
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- ^ Eckert, Marc; Fleischmann, Gerald; Jira, Reinhard; Bolt, Hermann M.; Golka, Klaus, Acetaldehyde, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2006-12-15, ISBN 3527306730, doi:10.1002/14356007.a01_031.pub2
- ^ Latscha, Hans Peter; Kazmaier, Uli; Klein, Helmut A. Chemie für Biologen mit 71 Tabellen. Berlin. 2005: 515. ISBN 978-3-540-21161-7. OCLC 76495748 （德語）.
