二硫化物

有機化學中,二硫化物指含有二硫鍵(-S-S-)的有機硫化合物,具有通式R-S-S-R'。其中的氧化態為-1,與過氧化物中的氧類似。

二硫化物的通式。

R與R'都為氫(H2S2),或有一個為氫(H-S-S-R)時,得到的二硫化物都是不穩定的。但相對於同族多具爆炸性的有機過氧化物,二硫化物穩定性更強,有些多硫化物也是穩定的。

合成

對稱的二硫化物一般由兩分子硫醇(R-SH)氧化縮合製取,氧化劑可以是雙氧水。用雙氧水作氧化劑時,需嚴格控制反應物的量,氧化劑過量則會導致二硫化物被進一步氧化為亞磺酸,以及磺酸

 

此外,用一比一的硫化鈉配置Na2S2多硫化鈉),再使其與兩倍量的烷化劑(R-X)反應,也可以得到二硫化物:

 
 

不對稱的二硫化物可通過硫醇負離子與R-S-X類型的化合物於低溫反應製備(-X為-鹵素、-SO3Na、-CN)。反應條件應當嚴格控制,過量的硫醇鹽會使此類二硫化物發生交換反應,從而降低產率。

 

反應

放置或還原劑還原時,二硫化物會分解為相應的硫醇。親核試劑的進攻也會打斷二硫鍵,形成兩個新的硫醇/硫醚

 

其中,R為烴基,Nu為親核試劑

此類型的氧化還原反應在生物體內及醫藥上都有很重要的用途。

例子

二硫化物的例子
 
 
 
 
胱氨酸
α-硫辛酸
二苯基二硫化物
蘆筍酸

參見

參考資料

  1. 趙玉芬、趙國輝.《元素有機化學》(第一版).北京:清華大學出版社,1998年12月:218。ISBN 7-302-03154-1
  2. 郭燦城主編.湖南大學化學化工學院組編.《有機化學》(第二版).北京:科學出版社,2006年8月:478.ISBN 7-03-017448-8