環庚三烯
化合物
環庚三烯（CHT），一種有機化合物，對於理論有機化學有一定重要性。室溫下為無色液體。廣泛用作有機金屬化學中的配體以及有機合成中間體。
| 1,3,5-環庚三烯 | |||
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| IUPAC名 1,3,5-cycloheptatriene | |||
| 英文名 | 1,3,5-cycloheptatriene | ||
| 別名 | 環庚三烯 CHT | ||
| 識別 | |||
| CAS號 | 544-25-2 ? | ||
| SMILES |
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| 性質 | |||
| 化學式 | C7H8 | ||
| 摩爾質量 | 92.14 g·mol−1 | ||
| 外觀 | 黃色液體[1] | ||
| 密度 | 0.89 g·cm−3 (25 °C) [2] | ||
| 熔點 | -80 °C [1] | ||
| 沸點 | 116-117 °C [2] | ||
| 溶解性（水） | 不溶 | ||
| 危險性 | |||
| 警示術語 | R：R10, R11, R21, R23/24/25, R36/37/38 | ||
| 安全術語 | S：S9, S16, S23, S28, S33, S36/37, S45 | ||
| 歐盟分類 | 可燃（F） 有毒（T） | ||
| 致死量或濃度： | |||
LD50（中位劑量）
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57 mg·kg−1 (大鼠經口)[1] 171 mg·kg−1 (小鼠經口) [2] | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
環庚三烯不具芳香性，而且受多餘 -CH2- 基團的影響，分子中的環也不為平面結構。在氧化條件（如使用五氯化磷[3]）下，從上述亞甲基去除一個氫負離子，便得到呈平面結構的䓬正離子。
環庚三烯由德國化學家阿爾貝特·拉登堡（Albert Ladenburg）於1881年通過莨菪醇的分解而首次製得。[4][5]1901年，里夏德·維爾施泰特以環庚酮為原料成功合成環庚三烯，證實了環庚三烯的七元環結構。[6]
實驗室中，可以通過苯與重氮甲烷發生光化學反應，或環己烯與二氯卡賓的加合物經熱裂解而製得環庚三烯。[7]
有關環庚三烯衍生物的一個經典反應是Buchner擴環反應。在這個反應中，苯與重氮乙酸乙酯經過反應，生成相應的降蒈二烯（norcaradiene）羧酸化合物，後者在高溫下再經重排、擴環，得到相應的環庚三烯羧酸乙酯。[8] [9]
早期曾利用環庚三烯與丁炔二酸二甲酯的加合物作為亞甲供體，與乙炔反應用於合成環丙烯的衍生物。環庚三烯在反應後轉變為少一個碳的苯。
參考資料
- ^ 1.0 1.1 1.2 Sicherheitsdatenblatt Alfa-Aesar
- ^ 2.0 2.1 2.2 Herstellerangaben der Firma Sigma Aldrich, 6. Jan. 2008
- ^ Conrow, K. Tropylium Fluoroborate (PDF). Organic Syntheses, Collected Volume 5,. 1973: 1138 [2010-01-14]. （原始內容存檔 (PDF)於2013-09-21）.
- ^ A. Ladenburg. Die Constitution des Atropins. Justus Liebig's Annalen der Chemie. 1883, 217 (1): 74–149. doi:10.1002/jlac.18832170107.
- ^ A. Ladenburg. Die Zerlegung des Tropines. Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft. 1881, 14: 2126–2131 [2010-01-14]. doi:10.1002/cber.188101402127. （原始內容存檔於2019-06-28）.
- ^ R. Willstätter. Synthesen in der Tropingruppe. I. Synthese des Tropilidens. Justus Liebig's Annalen der Chemie. 1901, 317 (2): 204–265. doi:10.1002/jlac.19013170206.
- ^ H.E. Winberg. Synthesis of Cycloheptatriene. Journal of Organic Chemistry. 1959, 24 (2): 264–265. doi:10.1021/jo01084a635.
- ^ Buchner, et al., Ber., 18, 2377 (1885);
- ^ For a variation: Studies on the Polymethylbenzenes. IX. Addition of Ethyl Diazoacetate to Durene Lee Irvin Smith, Pliny O. Tawney J. Am. Chem. Soc.; 1934; 56(10); 2167-2169. doi:10.1021/ja01325a054
- ^ Tomi Nath Das, K. lndira Priyadarsini. Triplet of Cyclooctatetraene : Reactivity and Properties. Journal of Chemical Society Faraday Transaction. 1994, 90 (7): 963–968. doi:10.1039/ft9949000963.
- ^ R. Pappalardo, H. Samelson, and A. Lempicki. Long Pulse Laser Emission From Rhodamine 6G Using Cyclooctatetraene. Applied Physics Letters. 1970, 16 (7): 267–269. doi:10.1063/1.1653190.