[18]輪烯
化合物
[18]輪烯（或[18]-輪烯[1]）即「環十八烷九烯」，是大環輪烯家族的一員，分子式C18H18，因符合休克爾規則而有芳香性。由於環足夠大，因此環內氫之間的排斥作用不很顯著，整個分子基本上為平面結構（X射線晶體分析結果）。[2][3]它比[10]輪烯和[14]輪烯的芳香性和穩定性都要強，可以減壓蒸餾而不分解。也可以發生芳香取代反應。[4]共振能約為155kJ/mol，與苯數據類似。[5]
| [18]輪烯 | |
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| 識別 | |
| CAS號 | 2040-73-5 
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| ChemSpider | 120988 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | STQWAGYDANTDNA-DWSNDWDZSA-N |
| 性質 | |
| 化學式 | C18H18 |
| 摩爾質量 | 234.34 g·mol−1 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
[18]輪烯分子中的C－C鍵鍵長並不相等，但也不交替：12個裏面的鍵約為1.38Å，6個外面的鍵約為1.42Å。[2]
受各向異性效應的影響，[18]輪烯的12個環外氫原子被去屏蔽，其化學位移移到了低場9.28；而6個環內氫原子則被屏蔽，其化學位移移到了高場−2.99。由此也證明了[18]輪烯的芳香性。
合成
它首先在1962年由Sondheimer等人合成出來，用的是1,5-己二炔在乙酸銅催化下的Eglinton反應三聚為環狀多炔，然後多炔在林德拉催化劑作用下被氫氣還原為烯烴。[6]上述反應為脫氫偶聯，目前只大概知道機理第一步是端基炔的去質子化，最後一步是兩個炔基自由基的偶聯，但這中間碳負離子是如何氧化為自由基就不清楚了，可能涉及了三鍵對銅(II)的配位。反應中也有一些四聚體(C24)、五聚體(C30)和六聚體(C36)產生。
![[18]輪烯合成](/wiki/File:(18)AnnuleneSynthesis.svg)
參考資料
- ^ IUPAC命名文件 (PDF). [2009-05-18]. （原始內容 (PDF)存檔於2018-10-01）.
- ^ 2.0 2.1 Bregman, J.; Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D.; Schmidt, G.M.J. Acta Crystallogr., 1965, 19, 227.
- ^ Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D. Acta Crystallogr., 1965, 19, 235.
- ^ Sondheimer, F. Tetrahedron 1970, 26, 3933.
- ^ Oth, J.F.M.; Bünzli, J.; de Julien de Ze´licourt, Y. Helv. Chim. Acta, 1974, 57, 2276.
- ^ Sondheimer, F.; Wolovsky, R.; Amiel, Y. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 274-284. DOI: 10.1021/ja00861a030
參見
- 輪烯：
- 18-冠-6：六氧雜環十八烷