1,1'-聯二茂鐵

化合物

1,1'-聯二茂鐵是一種金屬有機化合物,又稱二(富瓦烯)二鐵(簡寫BFDFe),化學式為C20H16Fe2[2]

1,1'-聯二茂鐵
別名 1,1'':1',1'''-聯二茂鐵
二(富瓦烯)二鐵
識別
CAS號 11105-90-1  checkY
SMILES
 
  • c1ccc[cH-]1c2ccc[cH-]2.c3ccc[cH-]3c4ccc[cH-]4.[Fe+2].[Fe+2]
性質
化學式 C20H16Fe2
摩爾質量 368.03 g·mol−1
外觀 暗橙色針狀晶體[1]
熔點 300 °C(573 K)(分解)[2]
溶解性 ~0.2 mg/mL(冷的苯)[1]
相關物質
其他陽離子 1,1'-聯二茂鎳
相關化學品 聯二茂鐵
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

1,1'-聯二茂鐵可由1,1'-二鋰代二茂鐵N,N,N',N'-四甲基乙二胺和[CuIPnBu3]4反應得到,氧化後加入蒸餾水,得到棕色的產物。用甲苯進行索式提取,產率11%。[2]氯汞基二茂鐵和1,1'-二氯汞基二茂鐵在四氯合鈀(II)酸鋰的存在下反應,可以得到1,1'-聯二茂鐵、1,1'-三聯二茂鐵及其多聯產物。[3]

1,1'-二碘二茂鐵在青銅的存在下於n-丁基二茂鐵或二乙基二茂鐵溶劑中在140~160 °C反應,也能得到所需產物,產物可以通過正己烷來讓其從反應溶劑中析出。[1]

結構及性質

 
1,1'-聯二茂鐵陽離子

1,1'-聯二茂鐵以中心對稱的單斜晶系晶體結晶,空間群P21/n,晶胞參數a=9.517 A, b=7.561 A, c=10.604A, β=112.07°, Z=2。[4]

它可溶於苯,難溶於常規的溶劑。它的質譜中可以觀測到鐵、富瓦烯以及富瓦烯的分解產物。[1]

它的五元環上可以發生取代反應,[5]也可以形成陽離子成鹽。[6]它的陽離子的化學性質也有研究。[7][8]

參考文獻

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 Frederick L. Hedberg, Harold Rosenberg. Synthesis of 1,1'-biferrocenylene. Journal of the American Chemical Society. 1969-02, 91 (5): 1258–1259 [2019-03-20]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01033a061. (原始內容存檔於2019-08-21) (英語). 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 A. Davisor, A. W. Rudie. A Convenient Synthesis of Biferrocene and Bisfulvalenediiron. Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry. 1980-01, 10 (4): 391–395 [2019-03-20]. ISSN 0094-5714. doi:10.1080/00945718008058250. (原始內容存檔於2019-08-21) (英語). 
  3. ^ Taeko Izumi, Akira Kasahara. The Formation of 1,1′-Oligomeric Ferrocenes from Chloromercuriferrocene and Bis(chloromercuri)ferrocene. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1975-06, 48 (6): 1955–1956 [2019-03-20]. ISSN 0009-2673. doi:10.1246/bcsj.48.1955. (原始內容存檔於2019-08-21) (英語). 
  4. ^ Melvyn R. Churchill, John Wormald. Crystal and molecular structure of bis(fulvalene)diiron. Inorganic Chemistry. 1969-09, 8 (9): 1970–1974 [2019-03-20]. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50079a030. (原始內容存檔於2019-08-21) (英語). 
  5. ^ Katsura Sakamoto, Hiroshi Nishihara, Kunitsugu Aramaki. Synthesis and electrochemical characterization of bis(fulvalene)diiron electrode films. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1992, (12): 1877 [2019-03-20]. ISSN 0300-9246. doi:10.1039/dt9920001877. (原始內容存檔於2019-08-21) (英語). 
  6. ^ Brueggeller, Peter; Jaitner, Peter; Schottenberger, Herwig; Schwarzhans, Karl Eberhard. Crystallographic comparison of the monocations of difulvalenediiron and difulvaleneiron-cobalt with identical gegenions (hexafluorophosphate). Journal of Organometallic Chemistry, 1991. 417 (3): C53-C58. ISSN: 0022-328X.
  7. ^ Rochus Breuer, Michael Schmittel. 1,1′-Biferrocenylenes—The More Redox Stable Ferrocenes! New Derivatives, Corrected NMR Assignments, Redox Behavior, and Spectroelectrochemistry. Organometallics. 2012-03-12, 31 (5): 1870–1878 [2019-03-20]. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om201215w. (原始內容存檔於2019-08-21) (英語). 
  8. ^ Ulrich T. Mueller-Westerhoff, Peter Eilbracht. Bisfulvalenediiron and its iron(II-III) mixed valence system. Journal of the American Chemical Society. 1972-12, 94 (26): 9272–9274 [2019-03-20]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00781a073. (原始內容存檔於2019-08-21) (英語). 

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