一氧化氮

一氧化氮的化合物,化學式NO,分子量30,氮化合價+2,是無色、無味、難溶於水的有毒氣體。一氧化氮是自由基,化學性質非常活潑。有順磁性。與反應可形成腐蝕氣體二氧化氮(NO₂)。標準狀況下為無色氣體,液態、固態呈藍色。

一氧化氮
顯示兩個孤對鍵和一個三電子鍵的骨架式
一氧化氮的空間填充模型
IUPAC名
Nitric oxide[1]
系統名
Oxidonitrogen(•)[2] (additive)
別名 氧化氮(II)
識別
CAS編號 10102-43-9  checkY
PubChem 145068
ChemSpider 127983
SMILES
 
  • [N]=O
InChI
 
  • 1/NO/c1-2
InChIKey MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYAI
Gmelin 451
3DMet B00122
UN編號 1660
EINECS 233-271-0
ChEBI 16480
RTECS QX0525000
DrugBank DB00435
KEGG D00074
IUPHAR配體 2509
性質
化學式 NO
摩爾質量 30.01 g·mol−1
外觀 無色氣體
密度 1.3402 g/L
熔點 −164 °C(109 K)
沸點 −152 °C(121 K)
溶解性 0.0098 g / 100 ml (0 °C)
0.0056 g / 100 ml (20 °C)
折光度n
D
1.0002697
結構
分子構型 線形
熱力學
ΔfHm298K 91.29 kJ/mol
S298K 210.76 J/(K·mol)
藥理學
ATC代碼 R07AX01R07
藥品許可證
給藥途徑 吸入
藥代動力學
肺毛細血管床
2至6秒
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中高壓氣體的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中氧化性物質的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中腐蝕性物質的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中有毒物質的標籤圖案[3][4]
GHS提示詞 Danger
H-術語 H270, H280, H330, H314[3][4]
P-術語 P244, P260, P220, P280, P304+340, P303+361+353, P305+351+338, P370+376, P403, P405[3][4]
主要危害 吸入致命、造成嚴重燒傷、造成眼睛損傷、對呼吸道有腐蝕性[4]
NFPA 704
0
3
3
OX
致死量或濃度:
LC50中位濃度
315 ppm(兔子,15 min
854 ppm (大鼠, 4 h
2500 ppm(小鼠,12 min)[5]
LCLo最低
320 ppm (小鼠)[5]
相關物質
相關氮氧化物 五氧化二氮
四氧化二氮
三氧化二氮
二氧化氮
一氧化二氮
次硝酸
羥胺
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

作用

一氧化氮起信號分子作用。[6]它是脊椎動物的關鍵訊息傳遞分子,在各種生物過程中發揮作用。[7]它是幾乎所有生物的生物產品,包括細菌、植物、真菌和動物細胞。[8]


越來越多研究表明一氧化氮可以調節血管的各種生理功能,如舒張及抗血栓形成等,是維持血管健康的重要因子[9]。當內皮要向肌肉發出放鬆指令以促進血液流通時,它就會產生一些一氧化氮分子,這些分子很小,能很易穿過細胞膜。血管周圍的平滑肌細胞接收信號後舒張,使血管擴張並增加血流量。[10]西地那非是使用一氧化氮途徑的藥物。它並不產生一氧化氮,但它通過保護環磷酸鳥苷免受海綿體內cGMP特異性磷酸二酯酶5型英語cGMP-specific phosphodiesterase type 5降解來增強一氧化氮通路下游的信號,舒張血管[11]另一種信號分子,硫化氫與一氧化氮一起以協同方式誘導血管舒張和血管生成。[12][13]

機體飢餓狀態下,一氧化氮對肝臟中脂肪代謝起着關鍵調控作用,其合成受阻會導致肝臟脂肪病變[14]

一氧化氮也能在神經系統的細胞中發揮作用。它對周圍神經末梢或許有所作用。

免疫系統產生的一氧化氮分子,不僅能抗擊侵入人體的微生物,而且還能在一定程度阻止細胞繁殖,阻止腫瘤細胞擴散。

結構

一氧化氮為雙原子分子分子構型為直線型。一氧化氮中,氮與氧之間形成一條σ鍵、一條雙電子π鍵與一條3電子π鍵。氮氧間鍵級為2.5,氮與氧各有一對孤對電子。有11粒價電子,是奇電子分子,順磁分子軌態式:

1s)21s*)22s)22s*)22p)22p)42p*)1

反鍵軌態上(π2p*)1易失去生成亞硝酰陽離子NO+

2 NO+Cl₂ → 2 NOCl

可二聚生成(NO)₂,固體有少量之:

2 NO → (NO)₂

(NO)₂的結構為氧=氮-氮=氧,分子為平面型,屬C2v點群[15]

性質

還原

一氧化氮易氧化生成二氧化氮,一氧化氮在空氣中很快會由氧氧化成紅棕色二氧化氮。工業用此法生產硝酸。

2 NO+O₂ → 2 NO₂

配位

孤對電子使一氧化氮易與金屬離子形成配合物。可與血紅蛋白結合,使人窒息中毒。

如一氧化氮可與Fe²⁺/Fe(II)生成棕色亞硝酰亞鐵離子,稱為棕環反應,為檢驗亞鐵離子的一種反應:

Fe²⁺+NO+5H₂O → [Fe(H₂O)₅NO]²⁺

NO可與過渡金屬以端基、邊橋基面橋基形式配位

生物活性

  • 心血管中,一氧化氮對維持血管張力的恆定與調節血壓穩定起重要作用。硝酸甘油治療心絞痛正是由於其在體內轉化成NO,擴張血管。
  • 免疫系統中,NO起殺傷細菌、病毒、腫瘤細胞的作用。
  • 神經系統中,一氧化氮促進學習、記憶過程,並可調節腦血流。
  • 肝臟代謝中,一氧化氮對飢餓狀態下肝臟中自由脂肪酸氧化起着關鍵調控作用。

生產與製備

工業以奧斯特瓦爾德法生產一氧化氮,催化在750至900°C(通常為850°C)氧化生成:

4 NH₃+5 O₂ ⇌ 4 NO+6 H₂O

的未催化吸熱反應在自然界由高溫(>2000°C)與閃電實現,並沒有發展為一種實際的工業合成方法(伯克蘭-艾德法):

N₂+O₂ → 2 NO

實驗室

實驗室用與稀硝酸共熱製取一氧化氮:

3 Cu+8 HNO₃ → 3 Cu(NO₃)₂+2 NO↑+4H₂O

另一種途徑是以亞硝酸鹽形式還原亞硝酸:

2 NaNO₂+2 NaI+2 H₂SO₄ → I₂+2 Na₂SO₄+2 H₂O+2 NO↑
2 NaNO₂+2 FeSO₄+3 H₂SO₄ → Fe₂(SO₄)₃+2 NaHSO₄+2 H₂O+2 NO↑
3 KNO₂+KNO₃+Cr₂O₃ → 2 K₂CrO₄+4 NO↑

硫酸亞鐵路線簡單,有用於本科實驗室。NONOate化合物也可用於製取一氧化氮。

參考資料

[9]

  1. ^ 存档副本. [2021-07-10]. (原始內容存檔於2021-07-28). 
  2. ^ Nitric Oxide (CHEBI:16480). Chemical Entities of Biological Interest (ChEBI). UK: European Bioinformatics Institute. [2021-07-10]. (原始內容存檔於2011-05-11). 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Nitrogen monoxide - Registration Dossier - ECHA. [2020-11-02]. 
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 Safety Data Sheet - Nitric Oxide, compressed - Registration Dossier (PDF). [2020-11-02]. (原始內容 (PDF)存檔於2021-06-28). 
  5. ^ 5.0 5.1 Nitric oxide. Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 
  6. ^ Liu, Hongying; Weng, Lingyan; Yang, Chi. A review on nanomaterial-based electrochemical sensors for H2O2, H2S and NO inside cells or released by cells. Microchimica Acta. 2017-03-28, 184 (5): 1267–1283. ISSN 0026-3672. S2CID 21308802. doi:10.1007/s00604-017-2179-2. 
  7. ^ Weller, Richard, Could the sun be good for your heart?頁面存檔備份,存於互聯網檔案館) TedxGlasgow. Filmed March 2012, posted January 2013
  8. ^ Roszer, T (2012) The Biology of Subcellular Nitric Oxide. ISBN 978-94-007-2818-9
  9. ^ 9.0 9.1 Dimitris Tousoulis; Anna-Maria Kampoli; Costas Tentolouris; Nikolaos Papageorgiou; Christodoulos Stefanadis. The role of nitric oxide on endothelial function. Current Vascular Pharmacology. 2012, 10: 4–18. 
  10. ^ Stryer, Lubert. Biochemistry, 4th Edition. W.H. Freeman and Company. 1995: 732. ISBN 978-0-7167-2009-6. 
  11. ^ Perez, Krystle M.; Laughon, Matthew. Sildenafil in Term and Premature Infants: A Systematic Review. Clinical Therapeutics. November 2015, 37 (11): 2598–2607.e1. ISSN 0149-2918. PMID 26490498. doi:10.1016/j.clinthera.2015.07.019. 
  12. ^ Szabo, Csaba; Coletta, Ciro; Chao, Celia; Módis, Katalin; Szczesny, Bartosz; Papapetropoulos, Andreas; Hellmich, Mark R. Tumor-derived hydrogen sulfide, produced by cystathionine-β-synthase, stimulates bioenergetics, cell proliferation, and angiogenesis in colon cancer. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 2013-07-23, 110 (30): 12474–12479. Bibcode:2013PNAS..11012474S. ISSN 1091-6490. PMC 3725060 . PMID 23836652. doi:10.1073/pnas.1306241110. 
  13. ^ Altaany, Zaid; Yang, Guangdong; Wang, Rui. Crosstalk between hydrogen sulfide and nitric oxide in endothelial cells. Journal of Cellular and Molecular Medicine. July 2013, 17 (7): 879–888. ISSN 1582-4934. PMC 3822893 . PMID 23742697. doi:10.1111/jcmm.12077. 
  14. ^ Gu, Qilin; Yang, Xiaojie; Lin, Li; Li, Shaoyang; Li, Qing; Zhong, Shan; Peng, Jinrong; Cui, Zongbin. Genetic ablation of solute carrier family 7a3a leads to hepatic steatosis in zebrafish during fasting. Hepatology. 2014-12, 60 (6): 1929–1941. ISSN 0270-9139. doi:10.1002/hep.27356 (英語). 
  15. ^ 麥松威,周公度,李偉基。高等無機結構化學。pp. 471-472