有機氧化還原反應
有機氧化還原反應(Organic redox reaction)指有機反應中的氧化還原反應,是有機氧化反應和有機還原反應的統稱。在很多有機氧化還原反應中,電子轉移並不實際發生,不同於電化學中的概念 [1]。
氧化數升高的反應稱為氧化反應,分子中電子云密度降低,氧化數降低稱為還原反應,既有升高也有降低的反應稱為歧化反應。例如,烷烴中的甲烷燃燒氧化,可得到二氧化碳,氧化數由-4升高到+4。常見的官能團氧化還原反應包括:炔烴到烯烴、烯烴再到烷烴的還原;及醇到醛,醛再到羧酸的氧化。
很多有機氧化還原偶聯反應常涉及自由基中間體。真正的有機物氧化還原反應存在於一些電化學合成反應中,例如Kolbe電解。[2]
在歧化反應中,反應物的氧化還原在同一個物質中,並形成2個獨立的化合物。
有機還原反應
有機還原反應有以下幾種主要機理:
- 直接電子轉移—單電子還原,如Birch還原
- 氫負離子轉移,如Meerwein-Ponndorf-Verley還原反應和氫化鋁鋰參與的還原反應
- 加氫還原,比如Rosenmund還原反應,催化劑如Lindlar催化劑、Adkins催化劑
- 歧化反應,如Cannizzaro反應
不符合以上機理的還原反應如Wolff-Kishner-Huang反應。
有機氧化反應
有機氧化反應有以下幾種主要機理: