硫代亞硫酸
硫代亞硫酸（HS−S(=O)−OH）是一種硫的含氧酸，擁有低氧化態 (+1) 的硫。[3]它可以被視為一氧化二硫的對應酸。 硫代亞硫酸可以由在室溫下反應硫化氫和二氧化硫而成。[4]硫代亞硫酸分子縮合時不穩定，會與其自身反應。 [5]
| 硫代亞硫酸 | |||
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| IUPAC名 sulfurothious S-acid[1] sulfurothious O,S-acid[2] | |||
| 系統名 hydroxidooxidosulfanidosulfur[1] | |||
| 別名 | sulfurothionous acid | ||
| 識別 | |||
| CAS號 | 15060-43-2 | ||
| PubChem | 9548652 | ||
| ChemSpider | 7827575 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | QAMMXRHDATVZSO-UHFFFAOYSA-N | ||
| Gmelin | 184467 | ||
| ChEBI | 35926 | ||
| 性質 | |||
| 化學式 | HS-S(=O)-OH | ||
| 摩爾質量 | 98.14668 g·mol⁻¹ | ||
| 相關物質 | |||
| 相關化學品 | 硫代硫酸 SSO 硫代次硫酸 | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
其它硫代亞硫酸的可能異構體有連二次硫酸，結構式 HOSSOH，是一種鏈狀分子；硫化次硫酸 (S=S(OH)2) ，是硫代亞硫酸的互變異構體，由巰基中的氫原子移動到氧原子那裏去而成。[6]HOSSOH 有兩種構象異構，對稱性分別為 C1 和 C2。根據計算，硫代亞硫酸本身是最穩定的異構體。[7]
反應
硫代亞硫酸可以由二氯化二硫的水解而成。
在鹼性條件下，硫代亞硫酸會迅速分解，形成硫化物，硫，亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽的混合物。在酸性條件下，它也會分解並形成硫化氫和二氧化硫。當中的一些反應會形成連五硫酸酯和其他聚硫酸酯。硫代亞硫酸與亞硫酸反應生成連四硫酸酯，並與硫代硫酸生成連六硫酸酯。[8]
鹽
硫代亞硫酸的鹽被稱為硫代亞硫酸鹽。這個陰離子為S=SO2−
2[來源請求]。不過，它們都未被發現。
酯
對於 R2S2O2，有四種可能的異構體。它們可能有二價和四價硫：(RO)2S=S、ROSSOR、RS(O)2SR和RS(O)SOR。對於前兩個硫代亞硫酸酯，R基團是等價的，不過後兩個的R基團不是等價的。一個簡單的硫代亞硫酸酯是硫代亞硫酸乙酯 (EtO)2S=S。它也被稱為二乙基硫代亞硫酸。它在NMR時標上為約140℃的立體化學剛性，有點類似於二乙基亞碸。許多衍生物是由二醇製備的。從間-二苯乙二醇 (PhCH(OH)−CH(OH)Ph)中，可以得到兩種異構體，而第三個異構體來自 d,l-PhCH(OH)−CH(OH)Ph。[9][10]
簡單烷氧基的來源和二氯化二硫的反應形成沒有支鏈的ROSSOR。它們與水不混溶，但溶於苯或四氯化碳。[8]這些物質的硬性不如硫代亞硫酸酯。
參考資料
- ^ 1.0 1.1 International Union of Pure and Applied Chemistry (2005). Nomenclature of Inorganic Chemistry (IUPAC Recommendations 2005). Cambridge (UK): RSC–IUPAC. ISBN 0-85404-438-8. p. 139. Electronic version.
- ^ ACD Chemsketch Name Free
- ^ +1 是兩個硫原子的氧化態的平均值。 巰基的那個硫原子有 −1 氧化態，而中間的那個為 +3。
- ^ Thioschweflige Säure - Chemgapedia. [3 November 2013]. （原始內容存檔於2016-07-07）.
- ^ Schmidt, Heinar; Ralf Steudel; Detlev Suelzle; Helmut Schwarz. Sulfur compounds. 148. Generation and characterization of dihydroxy disulfide, HOSSOH: the chainlike isomer of thiosulfurous acid. Inorganic Chemistry. 1992, 31 (6): 941–944. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic00032a004.
- ^ 6.0 6.1 Wiberg, Egon; Wiberg, Nils. Inorganic Chemistry. Academic Press. 2001: 552 [3 November 2013]. ISBN 9780123526519. （原始內容存檔於2020-08-04）.
- ^ Miaskiewicz, Karol; Ralf Steudel. Sulphur compounds. Part 140. Structures and relative stabilities of seven isomeric forms of H2S2O2. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1991, (9): 2395. ISSN 0300-9246. doi:10.1039/DT9910002395.
- ^ 8.0 8.1 Nair, C. G. Ramachandran; A. R. Vasudeva Murthy. Hydrolytic Reactions of Esters and Amides of Thiosulfurous Acid (PDF). Proceedings of the Indian Academy of Sciences (Bangalore). 19 June 1961, 56 (3): 130–140.
- ^ Eli Zysman-Colman David N. Harpp "Dialkoxy Disulfides And Their Branch-bonded Thionosulfite Isomers" J. Sulfur Chemistry 2004, vol. 25, pp. 155–182. doi:10.1080/1741599342000202176
- ^ Zysman-Colman, Eli; Charles B. Abrams; David N. Harpp. Synthesis of New Cyclic Thionosulfites. The Journal of Organic Chemistry. 2003, 68 (18): 7059–7062. ISSN 0022-3263. PMID 12946149. doi:10.1021/jo0346306.