拉曼旋光

拉曼旋光(Raman optical activity, ROA)是一种振动光谱英语Rotational–vibrational_spectroscopy能够依据拉曼散射光左旋与右旋偏振光强度的不同,来判断化合物的掌性

(+) i (-) 蒎烯的拉曼旋光光谱

拉曼旋光的发展史

此项仪器最初是由当时在牛津大学Laurence D Barron英语Laurence D. BarronPeter_Atkins[1]开始研究。而后在剑桥大学进一步的被Barron和A._David_Buckingham英语David Buckingham[2]被进一步的研发。

接着许多相关的发展是由佛莱堡大学Werner Hug英语Werner Hug格拉斯哥大学的Laurence Barron所完成,例如拉曼旋光活性的实际应用相关仪器

拉曼旋光的理论

简单的说,拉曼旋光是基于偏振光及对掌异构物旋光张量的交互作用,导致拉曼散射的左旋和右旋偏振光强度会有所不同。不同波数的光谱强度的差异可以被用以判断样品里立体中心的相关资讯。

拉曼旋光的形式取决于入射光及散射光的极化方式。例如在散射光圆偏极化英语circular polarization(scattered circular polarization, SCP)的实验中,量测的是散射光与线性极化英语Linear_polarization的入射光之间的差异;又例如在双圆偏振(dual circular polarization, DCP)中,入射光与散射光皆为圆偏振光,所量测的主要是同相位(DCPI)或异相位 (DCPII)(Phase difference)。

拉曼旋光的生物运用 [3]

因为具有对掌性的高灵敏度,拉曼旋光常被用来侦测水溶液中生物分子的结构及行为表现,像是蛋白质[4]核酸[5]糖类[6]病毒[7]的结构。虽然此方法无法像结晶这类方法一样达到原子等级的分辨率,但是他可以量测较真实情况下(溶液中)的动态过程。

拉曼旋光的仪器

相关仪器介绍请参考 Laurence Barron 的网页[8]

参考资料

  1. ^ Quantum field theory of optical birefringence phenomena I. Linear and nonlinear optical rotation. P. W. Atkins and L. D. Barron (1968). Proc. Roy. Soc. A 304, 303-317.
  2. ^ L. D. Barron, M. P. Bogaard and A. D. Buckingham, J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 603
  3. ^ V. Parchansky, J. Kapitan and P. Bour, RSC Adv., 2014, 4, 57125–57136[1]页面存档备份,存于互联网档案馆
  4. ^ (a) S. Yamamoto and H. Watarai, Chirality, 2012, 24, 97; (b) S. Yamamoto, T. Furukawa, P. Bouř and Y. Ozaki, J. Phys. Chem. A, 2014, 118, 3655 ; (c) B. Nieto-Ortega, J. M. Hierrezuelo, C. Carnero Ruiz, J. T. López Navarrete, J. Casado and F. J. Ramírez, J. Phys. Chem. Lett., 2013, 5, 8 .
  5. ^ (a) A. F. Bell, L. Hecht and L. D. Barron, Biospectroscopy, 1998, 4, 107
  6. ^ (a) T. R. Rudd, R. Hussain, G. Siligardi and E. A. Yates, Chem. Commun., 2010, 46, 4124; (b) N. R. Yaffe, A. Almond and E. W. Blanch, J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 10654
  7. ^ (a) E. W. Blanch, L. Hecht and L. D. Barron, Methods, 2003, 29, 196; (b) E. W. Blanch, A. F. Bell, L. Hecht, L. A. Day and L. D. Barron, J. Mol. Biol., 1999, 290, 1; (c) E. W. Blanch, D. J. Robinson, L. Hecht and L. D. Barron, J. Gen. Virol., 2001, 82, 1499; (d) E. W. Blanch, L. Hecht, C. D. Syme, V. Volpetti, G. P. Lomonossoff, K. Nielsen and L. D. Barron, J. Gen. Virol., 2002, 83, 2593; (e) E. W. Blanch, I. H. McColl, L. Hecht, K. Nielsen and L. D. Barron, Vib. Spectrosc., 2004, 35, 87; (f) E. W. Blanch, D. J. Robinson, L. Hecht, C. D. Syme, K. Nielsen and L. D. Barron, J. Gen. Virol., 2002, 83, 241
  8. ^ 存档副本. [2005-10-31]. (原始内容存档于2006-08-27).