3-苯并𫫇庚因

化合物

3-苯并𫫇庚因是具有芳香苯环和非芳香族、不饱和、含氧七元杂环氧杂环庚烷的环系。卡尔·迪姆罗特德语Karl Dimroth及其同事于1961年首次描述了合成方式。[1]它是苯并𫫇庚因的三种异构体之一。

3-苯并𫫇庚因
Skeletal formula of 3-benzoxepin
IUPAC名
3-Benzoxepine
别名 3-苯并氧杂䓬
3-苯并氧杂环庚三烯
识别
CAS号 264-13-1
PubChem 3659427
ChemSpider 2892804
SMILES
 
  • C1=CC=C2C=COC=CC2=C1
InChI
 
  • 1S/C10H8O/c1-2-4-10-6-8-11-7-5-9(10)3-1/h1-8H
InChIKey APSZPCTXHHKIQO-UHFFFAOYSA-N
性质
化学式 C10H8O
摩尔质量 144.17 g·mol−1
外观 黄色固体[1]
熔点 84
溶解性 溶于非极性溶剂(乙醚四氯甲烷[2]和醇类(甲醇[3]
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

发现与合成

3-苯并𫫇庚因本身是一种非天然化合物,但其双环系统可见于紫苏acuta变种)的天然化合物(如perilloxin[4]Asphodeline tenuior英语Asphodeline tenuior的天然化合物tenual英语tenualtenucarb[5]Perilloxin可以抑制环氧合酶IC50为23.2 μM。 [4]阿司匹林布洛芬非甾体抗炎药也通过抑制环氧合酶家族发挥作用。[6]

 
Perilloxin、tenual和tenucarb的结构式

未取代的3-苯并𫫇庚因可以通过邻苯二甲醛双-(α,α'-三苯基𬭸)-二甲醚二溴化物的双维蒂希反应合成。[3]后一种化合物可以由α,α'-二溴二甲醚(双(溴甲基)醚或BBME)合成,α,α'-二溴二甲醚可从氢溴酸多聚甲醛[7]三苯基膦获得。该反应在无水甲醇中与甲醇钠进行,产物可获得55%的收率。[1][2]

 
3-苯并𫫇庚因的合成(依据卡尔·迪姆罗特的方法)

该化合物也可以通过紫外线照射某些衍生物(如1,4-环氧-1,4-二氢萘)来获得。[8]

 
环氧二氢萘经紫外线照射得到3-苯并𫫇庚因

它也可以通过1,4-二氢萘光氧化英语Photo-oxidation of polymers,然后对所形成的氢过氧化物英语Hydroperoxide进行热裂解反应来获得。[9]

 
氢过氧化二氢萘热解可得到3-苯并𫫇庚因

后一种合成方式所得的3-苯并𫫇庚因收率较低(4%至6%)。[8]

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Dimroth, K.; Pohl, G. 3-Benzoxepin. Angew. Chem. 1961, 73 (12): 436. Bibcode:1961AngCh..73..436D. doi:10.1002/ange.19610731215. 
  2. ^ 2.0 2.1 Rosowsky, A. (编). II. Oxepin Ring Systems Containing Two Rings. Seven-Membered Heterocyclic Compounds Containing Oxygen and Sulfur. The Chemistry of Heterocyclic Compounds 26th. New York: Wiley-Interscience. 1972: 96. ISBN 0-471-38210-8 (German). 
  3. ^ 3.0 3.1 引用错误:没有为名为Pohl的参考文献提供内容
  4. ^ 4.0 4.1 Liu, J.-H.; Steigel, A.; Reininger, E.; Bauer, R. Two new prenylated 3-benzoxepin derivatives as cyclooxygenase inhibitors from Perilla frutescens var. acuta. J. Nat. Prod. 2000, 63 (3): 403–405. PMID 10757731. doi:10.1021/np990362o. 
  5. ^ Ulubelen, A.; Tuzlaci, E.; Atilan, N. Oxepine derivatives and anthraquinones from Asphodeline tenuior and A. taurica. Phytochemistry. 1989, 28 (2): 649–650. Bibcode:1989PChem..28..649U. doi:10.1016/0031-9422(89)80076-7. 
  6. ^ Kester, M.; Karpa, K. D.; Vrana, K. E. NSAIDs. Pharmacology. Elsevier's Integrated Review. Elsevier Health Sciences. 2011: 165–166. ISBN 9780323074452. 
  7. ^ US patent 20040242799,Grabarnick, M. & Sasson, Y.,“Process to bromomethylate aromatic compounds”,发表于2004-12-02,指定于Grabarnick, M.和Sasson, Y. 页面存档备份,存于互联网档案馆
  8. ^ 8.0 8.1 Ziegler, G. R. Mechanisms of photochemical reactions in solution. LVII. Photorearrangement of 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene to benz[f]oxepin. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91 (2): 446–449. doi:10.1021/ja01030a040. 
  9. ^ Jeffrey, A. M.; Jerina, D. M. Autoxidation of 1,4-dihydronaphthalene. Formation of 3-benzoxepin via pyrolysis of 2-hydroperoxy-1,2-dihydronaphthalene. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94 (11): 4048–4049. doi:10.1021/ja00766a084.