三氟化鈷

三氟化鈷化學式CoF3),IUPAC名稱氟化鈷(III),室溫下為不穩定的淺棕色易潮解固體,是很常用的氟化劑,用於有機氟化合物(尤其是全氟化合物)的製取,[1] 還原產物是氟化鈷。類似可以用作氟化試劑的金屬氟化物還有三氟化錳二氟化銀等。

三氟化鈷
IUPAC名
Cobalt(III) fluoride
氟化鈷(III)
別名 氟化鈷
識別
CAS號 10026-18-3  checkY
PubChem 66208
ChemSpider 59593
SMILES
 
  • F[Co](F)F
InChI
 
  • 1/Co.3FH/h;3*1H/q+3;;;/p-3
InChIKey WZJQNLGQTOCWDS-DFZHHIFOAL
EINECS 233-062-4
性質
化學式 CoF3
莫耳質量 115.93 g·mol⁻¹
外觀 淺棕色潮解固體
密度 3.88 g/cm3
熔點 926 °C
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

與氟同族的也可生成鈷(III)的二元化合物[2],但很不穩定,三氧化二鈷溶於鹽酸時便會有氯氣放出。溴化鈷(III)及碘化鈷(III)從未製得。

製取

氯化鈷(II)氟化鈷(II)氟氣在250°C時發生快速放熱反應生成三氟化鈷固體:[3]

CoCl2 + 3/2 F2 → CoF3 + Cl2

此外,用三氟化氯來氟化金屬一氧化鈷與氟氣反應也可得到三氟化鈷。它為六方晶系,與氟化鐵氟化鋁同晶,是一個高自旋配合物。具潮解性,可被轉化為[CoF6]3−離子,是少見的高自旋八面體鈷(III)配合物之一。

反應

三氟化鈷可以與許多金屬或非金屬單質反應生成相應的氟化物,自身被還原為二氟化鈷。三氟化鈷在600~700 °C分解產生二氟化鈷並放出氟氣,三氟化鈷在此溫度下於氟氣中可升華。三氟化鈷也有水合物,CoF3·3.5H2O,但結構尚不清楚。

用三氟化鈷氟化有機化合物時,首先用二氟化鈷與氟氣在300°C左右反應生成三氟化鈷,然後引入有機反應物與三氟化鈷反應。三氟化鈷被還原後生成的二氟化鈷可以循環使用。氟化反應包含單電子轉移碳正離子中間體機理

 

該反應通常用於全氟有機物的製取。三氟化鈷的氧化性較強,一般反應都在氣相、無溶劑或以無水氟化氫作介質中進行,常伴有重排或其他副反應的發生,[1] 用相關的KCoF4氟化可使反應的選擇性增強[4]。400°C左右時所有碳氫化合物的C-H鍵都可被轉化為C-F鍵,並且氟也可以加到不飽和鍵上。

2CoF3 + R-H → CoF2 + R-F + HF

參考資料

  1. ^ 1.0 1.1 Coe, P. L. "Cobalt(III) Fluoride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.
  2. ^ Arthur W. Chester, El-Ahmadi Heiba, Ralph M. Dessau, and William J. Koehl Jr. (1969): "The interaction of cobalt(III) with chloride ion in acetic acid". Inorganic and Nuclear Chemistry Letters, volume 5, issue 4, pages 277-283. doi:10.1016/0020-1650(69)80198-4
  3. ^ Priest, H. F. 「Anhydrous Metal Fluorides」 Inorganic Syntheses McGraw-Hill: New York, 1950; Vol. 3, pages 171-183.
  4. ^ Coe, P. L. "Potassium Tetrafluorocobaltate(III)" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.