四羰基鈷酸

四羰基鈷酸(又稱四羰基氫化鈷四羰基合鈷(-I)酸)是一種金屬有機化合物,化學式為HCo(CO)4。它是揮發性的黃色液體,其蒸氣無色,具有惡臭。[4]它在空氣中易被氧化,微溶於水,是一種強酸。[5]

四羰基合鈷(-I)酸
別名 四羰基氫化鈷
四羰基合鈷(-1)酸
識別
CAS號 16842-03-8  checkY=
PubChem 61848
SMILES
 
  • O=C=[CoH](=C=O)(=C=O)=C=O
性質
化學式 C4HCoO4
莫耳質量 171.98 g·mol⁻¹
外觀 淺黃色液體
氣味 惡臭[1]
熔點 -33 °C(240 K)
沸點 47 °C(320 K)
溶解性 0.05% (20°C)[1]
溶解性 可溶於己烷甲苯乙醇
蒸氣壓 >1 atm (20°C)[1]
pKa 1(水中)[2]
8.3(乙腈中)[3]
危險性
主要危害 可燃,在空氣中分解[1]
PEL [1]
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

四羰基合鈷(-I)酸最早被Hieber在20世紀30年代初期描述。[6]它是第二個被發現的過渡金屬形成的氫化物。它可由Co2(CO)8和鈉汞齊或其它還原劑反應,酸化後得到:[7]

Co2(CO)8 + 2 Na → 2 NaCo(CO)4
NaCo(CO)4 + H+ → HCo(CO)4 + Na+

由於HCo(CO)4能夠迅速分解,它也能通過Co2(CO)8的原位加氫得到:[8]

Co2(CO)8 + H2 ⇌ 2 HCo(CO)4

平衡反應的熱力學參數由紅外光譜確定ΔH = 4.054 kcal mol−1, ΔS = −3.067 cal mol−1 K−1[8]

參考文獻

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0148. NIOSH. 
  2. ^ Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils. Lehrbuch der anorganischen Chemie. Berlin. 1995. ISBN 978-3-11-012641-9. OCLC 237142268 (德語). 
  3. ^ Moore, Eric J.; Sullivan, Jeffrey M.; Norton, Jack R. Kinetic and thermodynamic acidity of hydrido transition-metal complexes. 3. Thermodynamic acidity of common mononuclear carbonyl hydrides. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1986, 108 (9): 2257–2263. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00269a022. 
  4. ^ Kerr, W. J. Sodium Tetracarbonylcobaltate. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. doi:10.1002/047084289X.rs105. 
  5. ^ 無機化學叢書 第九卷 錳分族 鐵系 鉑系. 北京:科學出版社. pp 289. 鈷的羰基氫化物
  6. ^ Hieber, W.; Mühlbauer, F.; Ehmann, E. A. Derivate des Kobalt- und Nickelcarbonyls (XVI. Mitteil. über Metallcarbonyle). Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series). 1932, 65 (7): 1090. doi:10.1002/cber.19320650709. 
  7. ^ Donaldson, J. D.; Beyersmann, D. Cobalt and Cobalt Compounds. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH. 2005. doi:10.1002/14356007.a07_281.pub2. 
  8. ^ 8.0 8.1 Pfeffer, M.; Grellier, M. Cobalt Organometallics. Comprehensive Organometallic Chemistry III. Elsevier. 2007. doi:10.1016/B0-08-045047-4/00096-0.