碳化鋁

化合物

碳化鋁,又名三碳化四鋁,化學式為Al4C3,是一種碳化物。外觀為淡黃色至褐色晶體。在高達1400°C的溫度下仍保持穩定。它在水中分解並產生甲烷

碳化鋁
IUPAC名
Aluminium carbide
別名 三碳化四鋁
識別
CAS號 1299-86-1  checkY
12656-43-8  checkY
PubChem 16685054
ChemSpider 21241412
SMILES
 
  • [Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[C-4].[C-4].[C-4]
InChI
 
  • 1/3C.4Al/q3*-4;4*+3
InChIKey TWHBEKGYWPPYQL-UHFFFAOYAR
UN編號 UN 1394
EINECS 215-076-2
MeSH Aluminum+carbide
性質
化學式 Al4C3
莫耳質量 143.95853 g·mol⁻¹
外觀 淡黃棕色到無色(純淨物)晶體[1]
氣味 無味
密度 2.93 g/cm3[1]
熔點 2200 °C(2473 K)
沸點 1400 °C分解[2]
溶解性 水解
結構[2]
晶體結構 六方晶系, 菱面體, hR21
空間群 R3m(No. 166)
晶格常數 a = 0.3335 nm, b = 0.3335 nm, c = 0.85422 nm
晶格常數 α = 78.743°, β = 78.743°, γ = 60°
熱力學
ΔfHm298K -209 kJ/mol
S298K 88.95 J/mol K
熱容 116.8 J/mol K
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中易燃物的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中有害物質的標籤圖案
GHS提示詞 Warning
H-術語 H261, H315, H319, H335
P-術語 P231+232, P261, P264, P271, P280, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P332+313, P337+313, P362, P370+378
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

結構

碳化鋁具有複雜的晶體結構,由Al2C和Al2C2交替層組成。 每個鋁原子與4個碳原子配位形成四面體排列。碳原子存在於兩種不同的結合環境中:第一個是由6個鋁原子組成的變形八面體,距離為217 pm。另一種是扭曲的三角雙錐體結構,由190–194 pm處的4個鋁原子和221 pm 處的第五個鋁原子組成。[3][4]

反應

碳化鋁會水解並釋放出甲烷。該反應在室溫下進行,但加熱會迅速反應:[5]

Al4C3 + 12 H2O → 4 Al(OH)3 + 3 CH4

其他質子試劑也會發生類似的反應:[1]

Al4C3 + 12 HCl → 4 AlCl3 + 3 CH4

將適當的Ti、Al4C3石墨混合物在約40 MPa下熱等靜壓,在1300 °C下持續15小時,主要產生Ti2AlC0.5N0.5的單相樣品,在1300 °C下持續30小時,主要產生Ti2AlC單相樣品。[6]

製備

碳化鋁可在電弧爐中使鋁和碳直接反應製備[3]

4Al + 3C → Al4C3

另一種反應是從氧化鋁開始,但由於會產生一氧化碳,因此不太常用:

2 Al2O3 + 9 C → Al4C3 + 6 CO

碳化矽也會與鋁反應生成碳化鋁。這種轉化限制了碳化矽的機械應用,因為碳化鋁比碳化矽更脆:[7]

4 Al + 3 SiC → Al4C3 + 3 Si

在碳化矽增強的鋁基複合材料中,碳化矽和鋁熔體的化學反應生成了一層碳化鋁覆蓋在碳化矽顆粒表面,雖然增加了碳化矽顆粒的浸潤性,但降低了材料的強度[8]通過使用合適的氧化物或氮化物在碳化矽顆粒表面形成一層二氧化矽塗層能夠降低發生這類反應的趨勢。[9]

鋁-碳化鋁合金可以通過機械合金化或將鋁粉和石墨粒子混合來製備。

產生

少量碳化鋁是電石中的常見雜質。在電解冶鍊金屬鋁時,碳化鋁作為石墨電極腐蝕產物。[10]

在以鋁為基質並且通過碳化物(如碳化矽碳化硼等)來增大強度的金屬基複合材料碳纖維中,碳化鋁常常成為不受歡迎的產品。例如碳纖維與鋁基複合材料在500°C之上就能夠發生反應,而如給其覆上一層硼化鈦則能抑制化學反應。[來源請求]

應用

細分散在鋁基複合材料中的碳化鋁顆粒能降低材料蠕變的趨勢,特別是在與碳化矽顆粒相結合時。[11]

碳化鋁可作為高速切削工具的磨料[12],其硬度大致與黃玉相同。[13]

參考資料

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Mary Eagleson. Concise encyclopedia chemistry . Walter de Gruyter. 1994: 52. ISBN 978-3-11-011451-5. 
  2. ^ 2.0 2.1 Gesing, T. M.; Jeitschko, W. The Crystal Structure and Chemical Properties of U2Al3C4 and Structure Refinement of Al4C3 50. Zeitschrift für Naturforschung B, A journal of chemical sciences: 196–200. 1995. 
  3. ^ 3.0 3.1 Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016: 297. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 (英語). 
  4. ^ Solozhenko, Vladimir L.; Kurakevych, Oleksandr O. Equation of state of aluminum carbide Al4C3. Solid State Communications. 2005, 133 (6): 385–388. Bibcode:2005SSCom.133..385S. ISSN 0038-1098. doi:10.1016/j.ssc.2004.11.030. 
  5. ^ qualitative inorganic analysis. CUP Archive. 1954: 102. 
  6. ^ Barsoum, M.W.; El-Raghy, T.; Ali, M. Processing and characterization of Ti2AlC, Ti2AlN, and Ti2AlC0.5N0.5. Metallurgical and Materials Transactions A. 30 June 1999, 31 (7): 1857–1865. S2CID 138590417. doi:10.1007/s11661-006-0243-3. 
  7. ^ Deborah D. L. Chung. Composite Materials: Functional Materials for Modern Technologies. Springer. 2010: 315. ISBN 978-1-84882-830-8. 
  8. ^ Urena; Salazar, Gomez De; Gil; Escalera; Baldonedo. Scanning and transmission electron microscopy study of the microstructural changes occurring in aluminium matrix composites reinforced with SiC particles during casting and welding: interface reactions. Journal of Microscopy. 1999, 196 (2): 124–136. PMID 10540265. S2CID 24683423. doi:10.1046/j.1365-2818.1999.00610.x. 
  9. ^ Guillermo Requena. A359/SiC/xxp: A359 Al alloy reinforced with irregularly shaped SiC particles. MMC-ASSESS Metal Matrix Composites. [2007-10-07]. (原始內容存檔於2007-08-15). 
  10. ^ Jomar Thonstad; et al. Aluminum Electrolysis : Fundamentals of the Hall-Héroult Process 3rd ed.. Aluminum-Verlag. 2001: 314. ISBN 978-3-87017-270-1. 
  11. ^ S.J. Zhu; L.M. Peng; Q. Zhou; Z.Y. Ma; K. Kucharova; J. Cadek. Creep behaviour of aluminum strengthened by fine aluminum carbide particles and reinforced by silicon carbide particulates DS Al-SiC/Al4C3composites. Acta Technica CSAV. 1998, (5): 435–455. (原始內容 (abstract)存檔於2005-02-22). 
  12. ^ Jonathan James Saveker et al. "High speed cutting tool" 美國專利第6,033,789號, Issue date: Mar 7, 2000
  13. ^ E. Pietsch, ed.: "Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie: Aluminium, Teil A", Verlag Chemie, Berlin, 1934–1935.