Z型駢苯

化合物

Z型駢苯(英語:Zethrene)是由兩個非對映體單元組成的多環芳烴。根據Clar's規則,兩個外側的環單元是有芳香性的,但兩個中心雙鍵卻一點也不具有芳香性。因此,該化合物有著較多的學術研究。Z型駢苯是暗紅色的,它對光敏感,在日光燈照射下12 h便可完全分解。其熔點為262℃。

Z型駢苯
IUPAC名
Dibenzo[de,mn]tetracene
二苯駢[de,mn]駢四苯[1]
識別
CAS編號 214-63-1  checkY
ChemSpider 11562880
SMILES
 
  • c1ccc3c6c1cccc6\C=C/2\c4cccc5cccc(\C=C\23)c45
InChI
 
  • InChI=1S/C24H14/c1-5-15-7-3-11-19-22-14-18-10-2-6-16-8-4-12-20(24(16)18)21(22)13-17(9-1)23(15)19/h1-14H
性質
化學式 C24H14
莫耳質量 302.37 g·mol−1
熔點 262 °C(535 K)
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

Z型駢苯最初由Erich Clar於1955年分別由1,2-二氫苊為原料合成。[2]Mitchell和Sondheimer由苯環化[注 1]的[10]輪烯製備了這種化合物。[3][4]

 
1968年Sondheimer所用的Z型駢苯合成路線
1968年Sondheimer所用的Z型駢苯合成路線

Kemp、Storie和Tulloch[5]報道了一種的擠壓法;Wu等人[6]報道通過偶聯反應,或者說二聚化後原位(in situ)去甲矽烷基化(desilylization)反應來合成它。

 
2010年Wu所用的Z型駢苯合成路線
2010年Wu所用的Z型駢苯合成路線

2013年,Heck的變體有了報道。[7]

Z型駢苯的衍生物是已知的。[8][9]

結構

X射線晶體學表明,Z型駢苯是一種平面分子。[6]相比於芳香組分,分子中心部分的鍵長與單鍵或雙鍵的自身鍵長一致。

參考文獻

  1. ^ 梁志雄, 繆謙. 二苯駢[de,nm]駢四苯的合成及半導體性質研究頁面存檔備份,存於網際網路檔案館). 全國有機固體電子過程暨華人有機光電功能材料學術討論會 , 2010
  2. ^ Clar, Erich; Lang, Karl Friedrich; Schulz-Kiesow, Hans. Aromatische Kohlenwasserstoffe, LXX. Mitteil.1): Zethren (1.12; 6.7-Dibenztetracen). Chemische Berichte. 1955, 88 (10): 1520. doi:10.1002/cber.19550881008. 
  3. ^ Mitchell, Reginald Harry; Sondheimer, Franz. A dinaphth[10]annulene. Journal of the American Chemical Society. 1968, 90 (2): 530. doi:10.1021/ja01004a080. 
  4. ^ Mitchell, R.H.; Sondheimer, F. The attempted synthesis of a dinaphth-1,6-bisdehydro[10]annulene. Tetrahedron. 1970, 26 (9): 2141. doi:10.1016/S0040-4020(01)92792-9. 
  5. ^ Kemp, William; Storie, Iain T.; Tulloch, Charles D. Synthesis of potentially basic hydrocarbons by sulphur extrusion and/or bis-Wittig reactions. Two syntheses of benz[5,6]indeno[2,1-a]phenalene and a new synthesis of dibenzo[de,mn]naphthacene (Z型并苯). Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. 1980: 2812. doi:10.1039/P19800002812. 
  6. ^ 6.0 6.1 Wu, Tsun-Cheng; Chen, Chia-Hua; Hibi, Daijiro; Shimizu, Akihiro; Tobe, Yoshito; Wu, Yao-Ting. Synthesis, Structure, and Photophysical Properties of Dibenzo[de,mn]naphthacenes. Angewandte Chemie International Edition. 2010, 49 (39): 7059. doi:10.1002/anie.201001929. 
  7. ^ Shan, Liang; Liang, Zhixiong; Xu, Xiaomin; Tang, Qin; Miao, Qian. Revisiting Z型并苯: Synthesis, reactivity and semiconductor properties. Chemical Science. 2013, 4 (8): 3294. doi:10.1039/C3SC51158H. 
  8. ^ Umeda, Rui; Hibi, Daijiro; Miki, Koji; Tobe, Yoshito. Tetradehydrodinaphtho[10]annulene: A Hitherto Unknown Dehydroannulene and a Viable Precursor to Stable Z型并苯 Derivatives. Organic Letters. 2009, 11 (18): 4104. doi:10.1021/ol9015942. 
  9. ^ Sun, Zhe; Huang, Kuo-Wei; Wu, Jishan. Soluble and Stable Z型并苯bis(dicarboximide) and Its Quinone. Organic Letters. 2010, 12 (20): 100923111447081. doi:10.1021/ol102088j. 

注釋

  1. ^ 原文為「benzannulated」,英文釋義參見維基詞典 - benzannulated頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)。