有機鉀化學
有機鉀化學是研究碳-鉀鍵的化合物的化學分支。有機鉀化合物非常活潑,C-K鍵有高度的離子性。[1]
有機鉀化合物可以由金屬鉀和鹵代烴直接反應得到,一般選用氯代烴:
- RX + 2 K → RK + KX(R=n-C5H11, Ph, Ph3C, CH2=CH等)
但這種製法容易發送Wurtz偶聯反應而形成R-R。
利用鉀和R2Hg反應能得到RK和鉀汞齊。烴基鉀還可以由鉀和烴類直接反應得到:
- 2 RH + 2 M → 2 RM + H2
三苯甲烷和金屬鉀在液氨中很容易發生反應[2][3],但無溶劑直接反應時,則要加熱至200℃以上,並且存在副反應。鉀和甲苯在氧化鈉的存在下,加熱至110℃,可以得到Ph-CH2K。 鉀和稠環芳烴等可以發送加成反應,如鉀在乙二醇二甲醚中和萘或蒽反應,可以得到具有導電性的暗綠色溶液:[4]
- C10H8 + K → KC10H8
- KC10H8 + K → K2C10H8
- C14H10 + K → KC14H10
- KC14H10 + K → K2C14H10
- PhOMe + 2 K → PhK + MeOK
鉀和脂肪醚的反應要較為困難,一般需要在200℃以上。
有機鉀化合物的化學性質和有機鈉化合物較為相似,但也有不同之處。如偶氮苯和苯基鉀反應,可以得到三苯基聯氨鉀(Ph2N-NKPh),而如果換做苯基鈉或苯基鋰,則更傾向於生成氫化偶氮苯(PhNH-NHPh)。
參考資料
- ^ 宋禮成,王佰全. 金屬有機化學原理及應用. 高等教育出版社. 3.2 鈉、鉀有機化合物
- ^ Wooster C B, Mitchell N W. J Am Chem Soc, 1930, 52: 688-694
- ^ Kraus C A, Kawamura T. J Am Chem Soc, 1923, 45: 2756-2763
- ^ Scott N D, Walker J F, Hansley V L. J Am Chem Soc, 1936, 58: 2442-2444
- ^ Fraenkel G, Russel J G, Chen Y H. J Am Chem Soc, 1973, 95: 3208-3215