重氮化合物1,3-偶極環加成反應

重氮化合物1,3-偶極環加成反應(英語:diazoalkane 1,3-dipolar cycloaddition)是發生在1,3-偶極重氮化合物(尤其是重氮甲烷)與親偶極體間的1,3-偶極環加成反應。當以烯烴或其衍生物作為這類有機化學反應中的親偶極體時,反應的產物吡唑啉類物質。[1]

重氮化合物1,3-偶極環加成反應
反應類型 環加成反應
反應
重氮化合物
+
親偶極體
吡唑啉類物質

重氮甲烷與反-戊烯二酸重氮化合物1,3-偶極環加成反應的產物則為1-吡唑啉。[2]因為重氮化合物末端原子僅能與中的α-原子結合,所以此反應具有100%的區域選擇性。重氮化合物1,3-偶極環加成反應屬於順式加成(syn addition),親偶極體的構型在反應中會被保留下來。1-吡唑啉不穩定,且因為分子傾向於朝雜環酯基間的存在共軛體系的構型轉變,所以會自發異構化形成2-吡唑啉。此反應過程如下圖所示:

重氮化合物1,3-偶極環加成反應示意
重氮化合物1,3-偶極環加成反應示意

若以苯基重氮甲烷作為反應物,反應的區域選擇性將會顛倒。在2-吡唑啉發生簡單空氣有機氧化產生吡唑後,能繼續參與重氮化合物1,3-偶極環加成反應。

重氮化合物1,3-偶極環加成反應的另一個例子是重氮化合物-硫酮偶聯反應

參考文獻

  1. ^ Reinhard Brückner. Advanced organic chemistry: reaction mechanisms (PDF). Advanced Organic Chemistry Series. Academic Press. Jul 26, 2001: 505. ISBN 978-0-121-38110-2 請檢查|isbn=值 (幫助) (英語). [永久失效連結]
  2. ^ Mingping Di, Kathleen S. Rein. Aza analogs of kainoids by dipolar cycloaddition. Tetrahedron Letters. Jun 7, 2004, 45 (24): 4703–4705 [2012-02-05]. doi:10.1016/j.tetlet.2004.04.097. (原始內容存檔於2019-06-30) (英語).