環己烯酮

化合物

環己烯酮(英語:Cyclohexenone)依其命名應有兩種異構體,即2-環己烯-1-酮3-環己烯-1-酮。通常指2-環己烯-1-酮,是一種有機合成中重要的中間體,為多種藥品和香水的原料。[2]純的環己烯酮為無色透明液體,但商業產品通常帶黃色。

環己烯酮
IUPAC名
1-Cyclohex-2-enone
1-環己-2-烯酮
識別
CAS號 930-68-7  checkY
PubChem 13594
ChemSpider 13005
SMILES
 
  • C1CC=CC(=O)C1
InChI
 
  • 1/C6H8O/c7-6-4-2-1-3-5-6/h2,4H,1,3,5H2
InChIKey FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYAT
ChEBI 15977
KEGG C02395
性質
化學式 C6H8O
摩爾質量 96.13 g·mol−1
外觀 無色透明液體
密度 0.993 g/mL [1]
熔點 −53 °C(220 K)
沸點 171-173 °C(444-446 K)
溶解性 41.3 g/L (25 ℃)
危險性
警示術語 R:R10, R22, R23/24, R36/37/38
安全術語 S:S20, S27, S36/37/39, S45, S60
NFPA 704
3
1
0
 
致死量或濃度:
LD50中位劑量
220 mg kg−1(大鼠,口服)
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

環己烯酮的工業製法為苯酚伯奇還原[3]

性質

環己烯酮不僅溶於一般有機溶劑如等,還與極性非質子溶劑混溶。

環己烯酮含有羰基和談談雙鍵兩種官能團,能發生兩者的各種反應。並且是一種典型的缺電子的α, β-不飽和羰基化合物,可與烴基銅試劑發生1,4-加成而與烴基鋰發生1,2-加成,發生米高加成羅賓遜合環等反應。[4][5]

在強鹼條件下,環己烯酮的4號位(共軛雙鍵的α位)或6號位(羰基的α位)的亞甲基失質子。

合成

實驗室可由3-乙氧基-2-環己烯-1-醇水解製得,而此化合物是從間苯二酚出發,部分還原經過環己二酮,再成烯醇醚,還原得到。

 

也可從苯甲醚出發,經Birch還原再異構化得到 。

 

其他製法還有環己酮的α-溴化再消除,或由3-氯環己烯水解再氧化等。

工業上,環己烯酮為環己烯催化氧化製得,例如在釩催化劑下由過氧化氫氧化。有一些相關的催化劑專利。

參考資料

  1. ^ Cyclohexenone at Sigma-Aldrich
  2. ^ Podraze, K.F. Org. Prep. Proced. Int., 1991, 23, p. 217.
  3. ^ Organic Building Blocks of the Chemical Industry, Harry H. Szmant, ISBN 978-0-471-85545-3
  4. ^ Michael G. Organ and Paul Anderson. Carbonyl and Conjugate Additions to Cyclohexenone: Experiments Illustrating Reagent Selectivity. Journal of Chemical Education. 1996, 73 (12): 1193. doi:10.1021/ed073p1193. 
  5. ^ Tet. Lett. 34, 3881, (1993)